‫ﺷــــﻌــﺑــﺔ اﻟــﻛــﯾــﻣــﯾـﺎء‬

DEPARTEMENT DE CHIMIE

Année universitaire 2019 / 2020

LST CHIMIE APPLIQUEE
T. D. D’ELECTROCHIMIE
SERIE N°1

ExERcIcE 1
1°) Calculer les degrés d’oxydation des éléments dans les composés suivants :
a) Fe dans Fe2O3
b) C et N dans CNO– sachant que :
CNO– + H2O CO + NH
c) Pb dans Pb3O4 sachant que :
Pb3O4 + 4H+ PbO2 + 2Pb2+ + 2H2O
d) P dans H3PO4 et Cr dans K2Cr2O7
2°) Déterminer l’oxydant et le réducteur dans les réactions suivantes :
a) 2Na + Cl2 2NaCl
b) SO2 + 2H2S 3S + 2H2O
3°) Ecrire l’équation de réaction d’oxydoréduction :
a) ClO + I HIO + Cl (en milieu acide)
b) ClO + Fe(OH)2(S) Cl + Fe(OH)3(S) (en milieu basique)
c) NO + S NO + S( ) (en milieu basique)

ExERcIcE 2
a) Quelle sont les réactions possibles lorsqu’on met en présence en solution aqueuse :
SbO+ et Cu↓ SbO+ et Sn↓
b) Calculer le potentiel de la solution suivante à l’équilibre :
30 mL de Sn2+ 0,2 mol. L–1 et 30 mL de Fe3+ 0,6 mol. L–1 en milieu HCl 1N.
On donne : E0(Sn2+/ Sn↓) = –0,14V ; E0(Sn4+/ Sn2+) = 0,15V ;
E0 (SbO+/ Sb↓) = 0,21 V (à pH = 0,0) ; E0 (Cu2+/ Cu↓) = 0,34 V ;
E0 (Cu+/ Cu↓) = 0,52 V ; E0 (Fe3+/Fe2+) = 0,77 V.

ExERcIcE 3
On fait réagir 2,7 g d’aluminium sur 50 mL de solution d’acide nitrique à 0,100 mol. L–1. Il se forme des ions
aluminium et il se dégage de l’ammoniac.
1. Ecrire l’équation de la réaction.
2. Calculer en fin de la réaction les concentrations des ions en solution et la masse des produits
solides restants.
On donne : E0 (Al3+/ Al↓) = –1,68 V ; E0 (NO /NH ) = 0,87 V.
L’aluminium a un numéro atomique égal à 13 et une masse atomique égale à 27,0 g. mol–1.

1
 coRRIgé SéRIE N°1
ExERcIcE 1
Le nombre (degré) d’oxydation permet de caractériser l’état
d’oxydation d’un élément. Il représente la charge que prendrait
l’atome dans un composé si toutes les liaisons sont rompues.

REGLE

1. Le nombre d’oxydation d’un élément constituant un corps

simple (pur) est nul.

Exemple : H dans H2 ; I dans I2 et P dans P4.

2. La somme algébrique des nombres d’oxydation dans un ion est

égale à la charge de l’ion.

Exemple : (–I) dans Cl– et (+I) dans Na+.

3. L’utilisation des degrés d’oxydation permet d’équilibrer les

réactions chimiques, notamment en chimie minérale.

1°) a) Degré d’oxydation de Fe dans Fe2O3 :

2x + 3(–II) = 0  x = 3

Donc le fer est au degré (+III) dans Fe2O3 .

b) Degré d’oxydation de C et N dans CNO– :

La réaction suivante :
2
 CNO + 2H2O CO + NH

est une réaction acido–basique, elle ne modifie pas les degrés

d’oxydation du carbone et d’azote. Le carbone est au degré (+IV) et
l’azote est au degré (–III) dans CNO .

c) Degré d’oxydation de Pb dans Pb3O4 :

3x + 4(–II) = 0  x = or x est un entier relatif.

La réaction :

Pb3O4 + 4H+ PbO2 + 2Pb2+ + 2H2O

Ne modifie pas le degré d’oxydation, le plomb se trouve dans

l’oxyde Pb3O4 sous deux degrés d’oxydation le Pb(II) et le Pb(IV).

d) Degré d’oxydation de P dans H3PO4 :

x + 3(+I) + 4(–II) = 0  x=5

Le phosphore est au degré d’oxydation (+V) dans H3PO4.

Degré d’oxydation de Cr dans K2Cr2O7.

2x + 7(–II) + 2(+I) = 0  x=6

Le chrome est au degré d’oxydation (+VI) dans K2Cr2O7.

3
2°) Déterminons l’oxydant et le réducteur dans la réaction

d’oxydoréduction suivante :
Réduction
0 –I

a) 2Na + Cl2 2NaCl

0 +I
Oxydation
Na s’est oxydé car son degré d’oxydation a augmenté de 0 à +I

donc Na est le réducteur.

Cl s’est réduit car son degré d’oxydation a diminué de 0 à –I donc Cl

est l’oxydant.
Réduction
+IV 0
b) SO2 + 2H2S 3S + 2H2O
–II 0
Oxydation

SO2 : Oxydant et H2S : réducteur.

3°) Ecrivons les équations de réaction d’oxydoréduction :

a) ClO Cl
D. O = VII D. O = –I

Le chlore Cl a subi une réduction en gagnant 8 électrons d’où en

milieu acide :

ClO + 8e– + 8H+ Cl– + 4H2O 1

4
 I HIO
D. O. = –I D. O. = +I

L’iode I a subi une oxydation en perdant 2 électrons d’où en milieu

acide :

I + H2O HIO + 2e– + H+ 2

Pour écrire l’équation de réaction d’oxydoréduction on multiplie

l’équation 2 par 4 :

ClO + 4I + 4H+ 4HIO + Cl–

b) ClO Cl
D. O. = +I D. O. = –I

Le chlore Cl a subi une réduction en gagnant 2 électrons d’où en

milieu basique :

ClO + 2e– + H2O Cl– + 2OH 1

Fe(OH) Fe(OH)
D. O = +II D. O = +III

Le fer Fe a subi une oxydation en perdant 1 électron d’où en milieu

basique :
Fe(OH) + OH Fe(OH) + e– 2

5
Pour écrire l’équation de la réaction d’oxydoréduction on multiplie
l’équation 2 par 2 :

ClO + 2Fe(OH) + H2O Cl– + 2Fe(OH)

c) NO NO
D. O = V D. O. = III

L’Azote N a subi une réduction en gagnant 2 électrons d’où en

milieu basique :

NO + 2e– + H2O NO + 2OH 1

S S
D. O = –II D. O = 0

Le soufre S a subi une oxydation en perdant 2 électrons d’où en

milieu basique :
S S + 2e– 2

Pour écrire l’équation de la réaction d’oxydoréduction on

additionne les deux équations membre à membre :

NO + S + H2O NO + S +2OH

6
ExERcIcE 2

a) Réaction entre SbO+ et Cu :

REGLE

L’oxydant du couple oxydoréducteur dont le potentiel normal

est plus grand réagit sur le réducteur du couple dont le potentiel est
petit.
E

Cu2+ Cu E0 = 0,34 V

SbO+ Sb E0 = 0,21 V (pH = 0)

Or on a E0(SbO+/Sb ) < E0(Cu2+/Cu ) à pH = 0,0

D’où la réaction est impossible.
Réaction entre SbO+ et Sn :
E

SbO+ Sb E0 = 0,21 V (pH = 0)

Sn2+ Sn E0 = – 0,14 V

7
E0(SbO+/Sb ) > E0(Sn2+/Sn ) à pH = 0,0 donc l’étain (Sn ) précipite

l’antimoine (Sb ) selon la réaction suivante :

(x2) SbO+ + 2H+ + 3e– Sb + H2O

(x3) Sn Sn2+ + 2e–

Réaction globale :

2SbO+ + 3Sn + 4H+ 2Sb + 3Sn2+ + 2H2O

b) Potentiel de la solution à l’équilibre :

30 mL Sn2+ à 0,2 mol. L–1 + 30 mL Fe3+ à 0,6 mol. L–1 dans HCl 1N :

Fe3+ Fe2+ E0 = 0,77 V (x2) Fe3+ + e– Fe2+

Sn4+ Sn2+ E0 = 0,15 V Sn2+ Sn4+ + 2e–

Réaction chimique globale :

2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+

La constante d’équilibre s’écrit :

8
 [Fe ] [Sn ]
K=
[Fe ] [Sn ]

Or on sait que la constante d’équilibre s’écrit en fonction des

potentiels standards de la façon suivante :

(
/ /
,
K = 10
A. N. :
( , , )
K = 10 , = 4,6.10

La réaction est quantitative

Concentration molaire initiale de Fe3+ et Sn2+ dans le mélange.

C V 0,6 x30
C = = = 0,3 mol. L
V 60
C V 0,2 x30
C = = = 0,1 mol. L
V 60

2Fe3+ + Sn2+ 2Fe2+ + Sn4+

A t=0 0,3 0,1 0 0

A téq 0,1 ε 0,2 0,1

La constante d’équilibre est :

9
 [Fe ] [Sn ]
K=
[Fe ] [Sn ]

Or [Sn ] = ε d’où : [Sn ] = ε =

[ ]

A. N. :
(0,2) x (0,1)
[Sn ] = ε =
(0,1) x 4,6. 10

ε = 9. 10–22 mol. L–1

A l’équilibre on a :

[Sn ] = 9. 10– mol. L–

[Sn ] = [Fe ] = 0,1 mol. L– et [Fe ] = 0,2 mol. L–

Le potentiel de la solution à l’équilibre est donné par la loi de Nernst :

0,06 [Fe ]
Eé = E / +
1 [Fe ]
A. N. :

0,1
Eé = 0,77 + 0,06
0,2
Eé = 0,75 V

10
Ou bien en utilisant l’autre couple :

0,06 [Sn ]
Eé = E / +
2 [Sn ]
A. N. :

0,1
Eé = 0,15 + 0,03
9. 10
Eé = 0,75 V

11
ExERcIcE 3

1. Equation de la réaction entre l’Aluminium et l’acide nitrique :

NO NH
D. O = +V D. O = –III

L’Azote N a subi une réduction en gagnant 8 électrons d’où en

milieu acide :

NO + 8e– + 9H NH + 3H O 1

Al Al
D. O = 0 D. O = +III

L’Aluminium Al a subi une oxydation en perdant 3 électrons d’où

Al Al + 3e– 2

Pour écrire l’équation de réaction d’oxydoréduction on multiplie

l’équation 1 par 3 et l’équation 2 par 8 et on additionne les deux
équations membre à membre :

3NO + 8Al + 27H 3NH + 8Al +9H O

Soit encore :

3HNO + 8Al + 24H 3NH + 8Al + 9H O

12
2. Vue les potentiels standards des couples oxydoréduction donnés

la réaction est totale d’où, en fin de réaction on n’en aura plus

d’acide nitrique et on aura alors formation des ions aluminium Al
d’où d’après les coefficients stœchiométriques de la réaction on
aura :
n n
=
8 3
Avec n : nombre de mole de NO et

n : nombre de mole de Al

A. N. :

n = CxV = 0,1 x50. 10 mol

d’où :
8
n = x0,1x50.10 = 0,01333 mol
3
d’où la concentration des ions Al

n 0,01333
C = = = 0,2667 mol. L
V 50. 10

La masse des produits solides restants est :

(m ) = (m ) − (m ) é

(m ) é =n xM

Avec n : nombre de mole de Al

13
 M : masse molaire de Al.
A. N. :
(m ) é = 0,01333x 27 = 0,36 g

(m ) = 2,7 g

(m ) = 2,7 − 0,36 = 2,34 g

14