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Filière : T C
Chapitre IV: ATOMES POLYÉLECTRONIQUES BIOSCIENCES(S1)
Pr TOUIL M’HAMED
m.touil@uae.ac.ma
touilmhamed1@gmail.com
Atomes polyélectroniques
I – Application à un atome a deux électrons
A l’exception de l’hydrogène, tous les atomes renferment plusieurs électrons qui interagissent entre
eux.
Donc : dans l’équation de Schrödinger, il faut tenir compte de deux Interactions :
¿
L’équation de Schrödinger devient alors bien complexe à résoudre. On doit donc faire appel à certaines
approximations. 2
1. Première approximation :
¿
[ −
h2
2
8𝜋 𝑚
∆1 −
4
𝑍 𝑒2
𝜋 𝜀 𝑟
0 1
−
h2
2
∆ −
8𝜋 𝑚 2 4
𝑍 𝑒2
𝜋 𝜀 𝑟
0 2
Ψ =𝐸 Ψ
]
𝐻1 𝐻2
(𝐻 ¿ ¿1+𝐻 2)Ψ =𝐸 Ψ ¿
3
Exemple:
𝑬 𝑻 ( 𝒆𝒙𝒑 ) ≠ 𝑬 𝑻 ( 𝒄𝒂𝒍𝒄𝒖𝒍 é 𝒆 )
¿
2 2 2 ∗ 2 ∗ 2
𝑍𝑒 𝑍𝑒 𝑒 𝑍 𝑒 𝑍 𝑒
𝐴𝑝𝑝𝑟𝑜𝑥𝑖𝑚𝑎𝑡𝑖𝑜𝑛: + − = +
𝑟1 𝑟 2 𝑟 12 𝑟1 𝑟2
¿
[ −
h2
2
8𝜋 𝑚
∆1 −
4
𝑍 ∗ 𝑒2
𝜋 𝜀 𝑟
0 1
−
h2
2
∆ −
8𝜋 𝑚 2 4
𝑍 ∗ 𝑒2
𝜋 𝜀 𝑟
0 2 ]
Ψ =𝐸 Ψ
𝐻1 𝐻2
L’électron périphérique est attiré par le noyau et repoussé par les électrons internes
Slater a supposé que chaque électron n’est soumis au champ du noyau c à d à l’attraction de la charge .
∗
Mais à une charge fictive ou apparente telle que : 𝑍 <𝑍
On dit que l’électron j fait écran sur l’électron i. j « absorbe » une partie de la charge .
Règle de Slater:
∗
𝑍 𝑖 =𝑍 − 𝜎 𝑎𝑣𝑒𝑐 𝜎 =∑ 𝜎 𝑖𝑗
𝑗
′
𝜎 : 𝐶𝑜𝑛𝑡𝑎𝑛𝑡𝑒𝑑 é 𝑐𝑟𝑎𝑛
( + 𝑍𝑒 ) é 𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛é 𝑡𝑢𝑑𝑖é
L’énergie d’un électron devient:
( 𝑍 ∗ )2
𝑬 𝒊 =−13 ,6
∗ 2
( 𝑒𝑉 )
(𝒏 )
L’énergie électronique totale s’écrit :
𝑬 𝑻 =∑ 𝒌 𝒊 𝑬 𝒊 ( 𝑒𝑉 )
6
𝒊
1. CONFIGURATION ELECTRONIQUE
est la façon dont les Z électrons sont distribués dans les orbitales.
NB
o Chaque O.A. est caractérisé par les trois nombres quantiques
7
A- Les 3 règles de remplissage des orbitales atomiques
a- Principe de stabilité :
Les électrons occupent à l’état fondamental les niveaux d’énergie les plus bas, ce qui confère à l’atome une
énergie minimale et une stabilité maximale.
L’occupation des orbitales atomiques se fait suivant l’ordre croissant de la somme des deux nombres quantiques
n et l.
( 𝑛+𝑙 ) 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑚𝑎𝑙 ↘ ⇒ 𝐸 𝑒𝑠𝑡 𝑚𝑖𝑛𝑖𝑚𝑎𝑙𝑒
𝐸 𝑥𝑒𝑚𝑝𝑙𝑒: 𝐸 ( 2 𝑠 ) < 𝐸 ( 3 𝑠 )
Si pour deux orbitales atomiques la valeur de n + l est la même, l’orbitale qui a la plus petite valeur de n se
remplit la première
Même valeur de
𝐸 𝑥𝑒𝑚𝑝𝑙𝑒: 𝐸 ( 2 𝑝 ) <𝐸 ( 3 𝑠 )
Règle de KLECHKOWSKI
n
Indique le classement énergétique des différentes sous-
couches électroniques d’un atome. D’après cette règle,
l’énergie des sous-couches augmente en premier lieu
avec la valeur de n + l, et avec la valeur de n , à n + l
constant.
Deux électrons d’un même atome ne peuvent être dans le même état quantique (ie se voir attribuer les
cinq mêmes nombres quantiques). Il s’agit d’une règle rigoureuse, sans exception aucune.
𝐸𝑥𝑒𝑚𝑝𝑙𝑒 : ❑2 𝐻𝑒 𝑍 =2
2
𝐻𝑒 : 1 𝑠
1 1 1 1
é 𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛1: 𝑛=1 , 𝑙=0 , 𝑚𝑙 =0 , 𝑠= , 𝑚𝑠 = é 𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛1: 𝑛=1 , 𝑙=0 , 𝑚𝑙 =0 , 𝑠= , 𝑚𝑠 =
2 2 2 2
1 1 1 1
é 𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛2: 𝑛=1 , 𝑙=0 , 𝑚𝑙 =0 , 𝑠= , 𝑚𝑠 = é 𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛2: 𝑛=1 , 𝑙=0 , 𝑚𝑙 =0 , 𝑠= , 𝑚𝑠 =−
2 2 2 11 2
C- Règle de Hund :
Pour une sous-couche donnée, la configuration électronique de plus basse énergie est obtenue en plaçant un
maximum d’électrons de même spin (même valeur de ) dans des orbitales différentes (cf. Principe d’exclusion de
Pauli), avant d’apparier des électrons de spins opposés (valeurs de opposées).
𝐸𝑥𝑒𝑚𝑝𝑙𝑒 : ❑7 𝑁 𝑍 =7
2 2 3
𝑁 :1 𝑠 2 𝑠 2 𝑝
↑
2 3
1𝑠
2
2𝑠
2
2𝑝
3 1𝑠
2
2𝑠 2𝑝
2 1
𝐿𝑖: 1 𝑠 2 𝑠 C
1 2 2
𝐶𝑜𝑢𝑐h𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑒 :2 𝑠 𝐶𝑜𝑢𝑐h𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑒 :2 𝑠 2 𝑝
1 2 2
2𝑠 2𝑠 2𝑝
❑
𝑂 𝑍 =8
❑
4 𝐵𝑒 𝑍 =4 8
2 2 O
𝐵𝑒 :1 𝑠 2 𝑠
2 2 4
𝐶𝑜𝑢𝑐h𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑒 :2 𝑠 𝐶𝑜𝑢𝑐h𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑒 :2 𝑠 2 𝑝
2 2 4
2𝑠 2𝑠 2𝑝
𝐸𝑥𝑒𝑚𝑝𝑙𝑒𝑠 ( 𝑠𝑢𝑖𝑡𝑒 ) :
❑
26 𝐹𝑒 𝑍 =26
2 2 6 2 6 2 6
𝐹𝑒:1 𝑠 2 𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3 𝑝 4 𝑠 3 𝑑
2 6
𝐶𝑜𝑢𝑐h𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑒 :4 𝑠 3 𝑑
2 6
4𝑠 3𝑑
❑
27 𝐶𝑜 𝑍 =27
2 2 6 2 6 2 7
𝐶𝑜 :1 𝑠 2 𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3 𝑝 4 𝑠 3 𝑑
′ 2 2 6 2 6 𝟕 𝟐
𝐼𝑙 𝑒𝑠𝑡𝑝𝑟 é 𝑓 é 𝑟𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑑 é 𝑐𝑟𝑖𝑟𝑒𝐶𝑜 :1𝑠 2𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3 𝑝 𝟑 𝐝 𝟒 𝐬
2 7
𝐶𝑜𝑢𝑐h𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑒 :4 𝑠 3 𝑑
2 7
4𝑠 3𝑑 14
𝐸𝑥𝑒𝑚𝑝𝑙𝑒𝑠 ( 𝑠𝑢𝑖𝑡𝑒 ) :
❑
24 𝐶𝑟 𝑍 =24
2 2 6 2 6 2
𝐶𝑟 :1 𝑠 2 𝑠 2𝑝 3 𝑠 3 𝑝 4 𝑠 3 𝑑
4
𝐸𝑥𝑐𝑒𝑝𝑡𝑖𝑜𝑛 2 2 6 2
𝐶𝑟 :1 𝑠 2 𝑠 2𝑝 3 𝑠 3 𝑝 4 𝑠 3 𝑑
6 1 5
′ 2 2 6 2 6 𝟓 𝟏
𝑝𝑟 é 𝑓 é 𝑟𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑑 é 𝑐𝑟𝑖𝑟𝑒 𝐶𝑟 :1𝑠 2 𝑠 2𝑝 3 𝑠 3 𝑝 𝟑𝒅 𝟒 𝒔
1 5
𝐶𝑜𝑢𝑐h𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑒 :4 𝑠 3 𝑑
1 5
4𝑠 3𝑑
15
𝐸𝑥𝑒𝑚𝑝𝑙𝑒𝑠 ( 𝑠𝑢𝑖𝑡𝑒 ) :
❑
29 𝐶𝑢 𝑍 =29
2 2 6 2 6 2
𝐶𝑢: 1 𝑠 2 𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3 𝑝 4 𝑠 3 𝑑
9
𝐸𝑥𝑐𝑒𝑝𝑡𝑖𝑜𝑛 2 2 6 2 6
𝐶𝑢: 1 𝑠 2 𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3 𝑝 4 𝑠 3 𝑑
1 10
′ 2 2 6 2 6 𝟏𝟎 𝟏
𝑝𝑟 é 𝑓 é 𝑟𝑎𝑏𝑙𝑒 𝑑 é 𝑐𝑟𝑖𝑟𝑒 𝐶𝑢: 1 𝑠 2𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3𝑝 𝟑 𝒅 𝟒 𝒔
1 10
𝐶𝑜𝑢𝑐h𝑒 𝑑𝑒 𝑣𝑎𝑙𝑒𝑛𝑐𝑒 :4 𝑠 3 𝑑
1 10
4𝑠 3𝑑
16
B- Configuration électronique des ions
❑
26 𝐹𝑒 𝑍 =26
2 2 6 2 6 𝟔 𝟐
𝐹𝑒:1 𝑠 2 𝑠 2𝑝 3𝑠 3 𝑝 𝟑 𝐝 𝟒 𝐬
2 2 6 2 6 𝟔 𝟎
2+¿ : 1 𝑠 2 𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3 𝑝 𝟑 𝐝 𝟒 𝐬 ¿
𝐹𝑒 :
𝟎
𝟒𝐬 𝟑𝐝
𝟔
❑
23 𝑉 𝑍 =23
2 2 6 2 6 𝟑 𝟐
𝑉 :1 𝑠 2𝑠 2𝑝 3 𝑠 3𝑝 𝟑 𝐝 𝟒 𝐬
2 2 6 2 6 𝟑 𝟏
+¿: 1 𝑠 2 𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3 𝑝 𝟑 𝐝 𝟒 𝐬 ¿
𝑉
2 2 6 2 6 𝟑 𝟎
2+ ¿: 1 𝑠 2 𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3 𝑝 𝟑 𝐝 𝟒 𝐬 ¿ 2 2 6 2 6
2+ ¿: 1 𝑠 2 𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3 𝑝 𝟑 𝐝 ¿
𝟑
𝑉 𝑉
2 2 6 2 6 𝟐 𝟎
3+ ¿: 1 𝑠 2 𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3 𝑝 𝟑 𝐝 𝟒 𝐬 ¿ 2 2 6 2 6
3+ ¿: 1 𝑠 2 𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3 𝑝 𝟑 𝐝 ¿
𝟐
𝑉 𝑉
C- L’énergie électronique totale :
o Dans les systèmes hydrogénoïde, l'énergie des OA ne dépend que de
𝟏 𝒁
𝟐
𝑬 𝒏 𝑯 =−13 , 6 𝟐 ( 𝑒𝑉 )
( ) 𝑬 𝒏 ( H ydrog é no ï de )=−13 ,6 𝟐 ( 𝑒𝑉 )
𝒏 𝒏
é 𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛é 𝑡𝑢𝑑𝑖é
19
é 𝑙𝑒𝑐𝑡𝑟𝑜𝑛é 𝑡𝑢𝑑𝑖é
20
❑
𝑫 − 𝑬𝒙𝒆𝒎𝒑𝒍𝒆 𝒅𝒆𝒄𝒂𝒍𝒄𝒖𝒍 𝒅𝒆 𝒍 ’é 𝒏𝒆𝒓𝒈𝒊𝒆 𝒅’𝒖𝒏 𝒂𝒕𝒐𝒎𝒆 : 20𝐶𝑎
2 2 6 2
𝐶𝑎 :1 𝑠 2 𝑠 2 𝑝 3 𝑠 3 𝑝 4 𝑠
6 2
𝐺𝑟𝑜𝑢𝑝𝑒 𝑑𝑒 𝑆𝑙𝑎𝑡𝑒𝑟 𝐶𝑎 : ( 1 𝑠 2 ) (2 𝑠 ¿ ¿ 2 2𝑝 6 ) ( 3 𝑠2 3 𝑝 6 ) (4 𝑠 2)¿
𝑬 𝑻 =𝟐 𝑬 𝟏 𝒔 +𝟖 𝑬 𝟐 𝒔 𝟐 𝒑 +𝟖 𝑬 𝟑 𝒔𝟑 𝒑 +𝟐 𝑬 𝟒 𝒔 ( 𝑒𝑉 )
𝑬 2 𝑠2 𝑝 =−𝟖𝟓𝟒 𝒆𝑽
∗
𝑍 1𝑠 =2 0 − (1 𝑥 0 , 31)=1 9 , 6 9
2
( 𝑍 ∗1 𝑠 ) ( 19 ,69 )2
𝑬 1 𝑠=− 13 , 6 2
( 𝑒𝑉 )=−𝟏𝟑 ,𝟔
( 𝒏∗ ) ( 𝟐 )2
𝑬 𝑻 =−18320 𝑒𝑉
Conclusion
23
Calcul de l’énergie nécessaire pour arracher des électrons à un atome :
Soit la réaction :
𝐸=𝐸 ¿
𝐶 𝑜: ( 1 𝑠 2) (2 𝑠 ¿ ¿ 2 2 𝑝 6 ) ( 3 𝑠 2 3 𝑝6 )( 3 𝑑7 )( 4 𝑠 2 ) ¿ 𝐸 ( 𝐶𝑜 )=𝟐 𝑬 𝟏 𝒔+𝟖 𝑬 𝟐 𝒔 𝟐 𝒑 +𝟖 𝑬 𝟑 𝒔 𝟑 𝒑 +𝟕 𝑬 𝟑 𝒅 +𝟐 𝑬 𝟒 𝒔 ( 𝑒𝑉 )
2+¿ : ( 1 𝑠 ) ( 2 𝑠¿ ¿2 2 𝑝 ) ( 3 𝑠 3 𝑝 ) ( 3 𝑑 ) ¿¿
2 6 2 6 7
𝐶𝑜 𝐸 ¿
𝐸=−𝟐 𝑬 𝟒 𝒔
24
2
( 𝑍 ∗4 𝑠 )
𝑬 𝟒 𝒔 = − 13 , 6 ∗ 2
( 𝑒𝑉 )
(𝒏 )
2
( 𝑍 ∗4 𝑠 ) ( 3 , 𝟗 )2
𝑬 𝟒 𝒔 = − 13 , 6 2
( 𝑒𝑉 ) =− 𝟏𝟑 , 𝟔
( 𝒏∗ ) (𝟑 ,𝟕 )2
𝑬 𝟒 𝒔=−𝟏𝟓, 𝟏𝟏𝒆𝑽
25