Chapitre 1: L’atome

d’hydrogène

1 proton et 1 électron
Les limites de la physique classique
physique classique : séparation ondes et particules
lumière = onde ; électron = particule
lu
m
électrons
iè
re
L’effet photoélectrique
(la lumière se comporte
comme des particules )
Métal,(,sodium,,zinc,,..)

Diffraction d’électrons
(des particules qui se comportent
comme de la lumière)
 la physique quantique
La lumière est composée des photons
(particule élementaire)
L’énergie d’un photon E photon = hν = hc / λ
Constante de Planck : h=6,626 x 10-34 Js

Chaque particule présente des propriétés d’ondes

Physique classique : une particule est décrite par sa trajectoire

(position + quantité de mouvement)
Physique quantique : une particule est décrite par sa
fonction d’onde
 La fonction d’onde
Une particule (ex. électron, proton) est décrite par une onde à
laquelle est associée une fonction d’onde Ψ(x,y,z).
Ψ(x,y,z) contient toute l’information de la particule

[Ψ(x,y,z)]2 représente la densité de probabilité

de presence de l’électron au point (x,y,z).

La probabilité de trouver l’électron dans une volume infinitésimal

dV = dx dy dz autour du point (x,y,z) est égale à [Ψ(x,y,z)]2 dV

∫ Ψ2 (x, y, z)dV = 1
Ψ est normée
espace
 L’équation de Schrödinger
Afin de trouver Ψ(x,y,z) il faut résoudre l’equation de Schrödinger

ˆ
Hψ = Eψ
opérateur Hamiltonien
fonction propre = fonction d’onde
valeur propre=énergie
Résoudre l’équation de Schrödinger signifie:
Trouver les fonctions propres et les valeurs propres
€
(Ψi, Εi) de l’opérateur Hamiltonien du système.

Mais : on retient seulement les Ψi qui ont un sens

physique, càd celles qui peuvent être normées.
 L’Hamiltonien
Opérateur énergie cinétique Opérateur énergie potentielle

Hˆ = Tˆ + Vˆ
1 particule 2 d 2 h
Ĥ = − +V (x) =
1 dimension 2m dx 2
2π
€ ⎛
∂
⎞
1 particule 2
2  ⎜ ⎟
3 dimensions Ĥ = − ∇ +V (r ) ⎜ ∂x ⎟
2m ⎜ ∂ ⎟
∇=⎜ ⎟
⎜ ∂y ⎟
2 2 2 ⎜
∂ ∂ ∂ ∂ ⎟
∇2 = 2 + 2 + 2 ⎜⎜ ⎟⎟
∂x ∂y ∂z ⎝ ∂z ⎠
 Atome d’hydrogène
1 proton et 1 électron
Potentiel Coulombien

2 2 2 2 e2 ε0 : permittivité du vide
Ĥ = − ∇e − ∇p −
2me 2m p 4πε 0 r r =|re - rp|

Conversion en coordonnées du barycentre (BC) et

coordonnées relatives r.

2 2  2
2 e 2 me m p
Ĥ = − ∇ BC − ∇r − µ=
2(me + m p ) 2µ 4πε 0 r me + m p
Ainsi l’équation de Schrödinger devient “séparable”
 Coordonnées sphériques
Pour étudier un atome c’est utile d’utiliser des coordonnées
sphériques. L’équation de Schrödinger devient:

− 2 2 Ze 2
∇ψ− ψ = Eψ
2µ 4 πε0 r
où
2 1 /∂ ( 2 ∂ + 2
2
∇ = 2 1 *r -+ Λ 4
r 0∂r ) ∂r , 3
avec
/ 2 2
1 ∂ ( ∂ + 1 ∂
Λ2 = 1 * sin θ -4 + 2
sin θ 0∂θ ) ∂θ ,3 sin θ ∂φ 2

Nous pouvons résoudre l’équation analytiquement!

 L’énergie de l’atome d’hydrogène
Quantification de l’énergie :
L’énergie d’un atome ou d’une molécule ne peut prendre que
certaines valeurs

Ry
En = − 2
n

n : le nombre quantique principal (n=1,2,3,…)

Ry : constante (le Rydberg) égale à (environ) 13,6 eV
 L’énergie de l’atome d’hydrogène
Examples:

L’énergie de l’état fondamental de l’atome d’hydrogène :

E1 = −Ry ≈ −13, 6 eV = -0.5 u.a.

L’énergie du premier état excité :

Ry
E2 = − = −3.4 eV = -0.125 u.a.
4
L’énergie du deuxième état excité :
Ry
E3 = − = −1.51 eV = -0.056 u.a.
9
 L’énergie d’une atome hydrogénoïde

Pour toute atome à un électron (atomes hydrogénoïdes :

1 électron H (Z=1,1e); He+(Z=2,1e); U91+(Z=92,1e)

RyZ 2
En = − 2
n

Z : numéro atomique (Z=1 pour l’atome de hydrogène)

n : le nombre quantique principal
Ry : constante (le Rydberg) égale à (environ) 13,6 eV
 Emission d’un photon
Supposons que l’atome d’hydrogène se trouve dans un état
excité (n>1). Le retour de l’électron dans son état fondamental
s’accompagne de la libération d’une quantité d’énergie égale à
⎛ 1⎞
ΔEn→1 = En − E1 = Ry ⎜1− 2 ⎟
⎝ n ⎠

Conservation d’énergie: émission d’un photon avec énergie hν

⎛ 1⎞
ΔEn→1 = Ry ⎜1− 2 ⎟ = hν
⎝ n ⎠
La fréquence du photon émis:

Ry ⎛ 1⎞
ν = ⎜1− 2 ⎟
h ⎝ n ⎠
 Raies spectrales
Un électron dans un état excité (n>2) ne retourne pas
nécessairement vers l’état fondemental, mais peut évoluer
vers un autre état excité plus bas.

On observe l’émission d’un

photon avec une fréquence:

Ry ⎛ 1 1⎞
ν = ⎜ 2 − 2⎟ n'< n
h ⎝ n' n ⎠

On obtient ainsi pour chaque

valeur de n’€une série de
raies spectrales
 Spectre d’émission
d’hydrogène
Emission: chaque objet émet
de la lumière.

Spectre d’émission d’hydrogène

(partie visible de la série de Balmer)

λ
Avec les outils de la mécanique classique, on ne peut pas
expliquer le spectre d’émission d’hydrogène.
 Absorption d’un photon
Supposons que l’atome d’hydrogène se trouve dans l’état
fondamental (n=1). L’énergie nécessaire pour exciter l’électron
vers un état avec n>1 est
⎛ 1⎞
ΔE1→n = En − E1 = Ry ⎜1− 2 ⎟
⎝ n ⎠

L’énergie du photon est

⎛ 1⎞
E photon = hν = ΔE1→n = Ry ⎜1− 2 ⎟
⎝ n ⎠
La fréquence du photon absorbé:

Ry ⎛ 1⎞
ν = ⎜1− 2 ⎟
h ⎝ n ⎠
Emission et Absorption
Eavant = Eapres Eavant = Eapres
E2 = E1 + E photon E1 + E photon = E2
E photon = E2 − E1 E photon = E2 − E1
 Ionisation
Que se passe-t-il si n → ∞ ?

Ry
E∞ = − 2 = 0
∞
Une énergie nulle signifie qu’il n’y a pas de interaction.
L’électron n'est plus lié au noyau (proton) : ionisation

1er énergie de ionisation : l’énergie nécessaire pour extraire un

électron à un atome dans son état fondamental.
Hydrogène :
⎛ 1 ⎞
ΔE1→∞ = E∞ − E1 = Ry ⎜1− 2 ⎟ = Ry
⎝ ∞ ⎠