Département de Physique-Chimie

Filière : Master Métiers de l’Enseignement et de la Formation en Sciences Physiques et

Chimiques

Année Universitaire : 2019/2020

Tp: Hydrometallurgie du zinc

Un travail réalisé par :

BAKASSI Imane

EZAIER yassine

EL BASTAOUI Outmane

BACHKAR SAMIR

Les responsables du module :

Mm. BIMAGHRA itto

 HYDROMETALLURGIE DU ZINC
I. Introduction :
Dans les minerais, l’élément zinc, noté Zn, est très souvent
associé aux éléments plomb (Pb), cadmium (Cd), au fer (Fe)
ainsi que les éléments cuivre Cu, bismuth Bi, Sb, As, Ge, In,
Ag, Au….
Le principal minerai est la blende (ZnS). On le trouve
également dans d’autres minerais : smithsonite (ZnCO3),
hémimorphite (ou calamine, Zn4Si2O7(OH)2,H2O).

La blende est un sulfure de

zinc .
Elle présente un système cristallin cubique (en noir le zinc, en
gris le soufre). Chaque cube comprend à chaque sommet et au
centre de chacune de ses faces un atome de soufre. Les atomes
de zinc s'intercalent entre les atomes de soufre, et sont placés
de telle manière qu'ils sont toujours entourés de quatre atomes
de soufre formant autour d'eux un tétraèdre.
La blende est le minerai de zinc le plus répandu.
La métallurgie est d’abord l’art d’extraire les métaux de leurs minerais. Compte tenu du
caractère oxydant de l’atmosphère terrestre, les minerais contiennent généralement les
éléments métalliques à l’état oxydé : la plupart d’entre eux sont des oxydes, des sulfures des
chlorures et des carbonates. Chimiquement la préparation des métaux est donc une réduction.
Les minerais étant généralement des composés complexes, l’obtention du métal nécessite en
général de nombreuses étapes ; celles qui se déroulent en phase aqueuse constituent
l’hydrométallurgie.
On distingue 4 étapes successives :

 Une dissolution acide appelée lixiviation ;

 Une précipitation des ions fer(III) ou fer (II) ;
 Une purification par cémentation ;
 Une électrolyse qui donne un métal très pur.

II. Etude théorique :

1) Diagramme potentiel - pH du zinc
Les espèces considérées sont : Zn, Zn 2 , Zn(OH) 2 , Zn(OH) 24 (ion zincate).

Le diagramme E-pH est tracé pour une concentration d’espèces en solution de 0,01mol/l.

On peut tout d`abord esquisser un<< prediagramme >>faisant apparaitre les espèces traitées et leurs
frontières :
 n.o

2 Zn2+ Zn(OH)2(s) Zn(OH)42-

pH1 pH2

0 Zn(s)

Cette étude préliminaire montre qu`il y a trois frontières d`oxydoréduction et deux pH à

calculer.

 produit de solubilité de l'hydroxyde de zinc Zn(OH)2 à 25°C : Ks =5.10-17.

Zn(OH)2(s) [Zn2+] [HO-]2
Avec [Zn2+] = c = 10-2 mol.L-1.
Alors [HO-] =7,07. 10-8 mol.L-1 d’ou [H3O+] =1,41. 10-7 mol.L-1
On a pH = -log [H3O+] donc pH1 = 6,85.
 constante de stabilité ou constante globale de formation du complexe :
β = 1014.7
Zn2+ + 4HO- ← [Zn(OH)4]2-
β =[[Zn(OH)4]2-] / ( [ Zn2+][HO-]4)
Zn(OH)2(s) +2HO- [Zn(OH)4]2- ; K = [[Zn(OH)4]2-] / [HO-]2 = 10-1
Alors [HO-] = 0.31 mol.L-1 d’ou [H3O+] =3,22. 10-14 mol.L-1
On a pH = -log[H3O+] donc pH2=13,49.
Équation des différentes frontières
Si pH < 6,85 : Zn2+ + 2e---> Zns

E= -0,76 + 0,03 log [Zn2+] avec C0= 0,01 mol/L

donc E = -0,82 V

Si 6,85 < pH < 13,49 : Zn(OH)2 + 2H3O+ + 2e---> Zn + 4 H2O

E=Eo Zn(OH)2/Zn + 0,03 log [H3O+]²

E = Eo Zn(OH)2/Zn - 0,06 pH

Calcule Eo Zn(OH)2/Zn :
il y a continuité du potentiel en pH1 :

E Zn2+/Zn(pH1) = E Zn(OH)2/Zn (pH1)

Alors -0,76 + 0,03 log [Zn2+] = Eo Zn(OH)2/Zn - 0,06 pH

D’où Eo Zn(OH)2/Zn = -0.41 V

E = -0.41 - 0,06 pH

Si pH > 13,49 Zn(OH)42- + 4H3O+ + 2e---> Zn + 8 H2O

E=Eo( Zn(OH)4 2- /Zn) + 0,03 log [Zn(OH)42-][H3O+]4

E = Eo( Zn(OH)42-/Zn) - 0,12 pH + 0,03 log [Zn(OH)42-]

E = Eo Zn(OH)4(2-)/Zn - 0,12 pH - 0.06

Calcule Eo Zn(OH)4(2-)/Zn :

il y a continuité du potentiel en pH2 :

donc Eo Zn(OH)4(2-)/Zn - 0,12 pH - 0.06= -0.41 - 0,06 pH2

Eo Zn(OH)4(2-)/Zn = 0,46V

D`ou E = 0,46 - 0,12 pH

Diagramme E pH du zinc :

6,85 13,49 PH

-0,82 Zn2+ Zn(OH)2(s)

Zn(OH)42-

Zn(s)
 2) lixiviation et élimination des ions fer (III) par précipitation :
On appelle lixiviation l’attaque d’un minerai par une solution aqueuse réactive,
généralement acide ou basique. Cette calcine est traitée par une solution d’acide
sulfurique. L’oxyde de zinc passe en solution.

a- L’équation bilan de la réaction entre ZnO et l’acide sulfurique :

2 H3O+(aq) + ZnO (s) ← Zn2+ (aq) + 2H2O (l)

b- L’équation de la réaction des ions hydroxyde de fer(III)

Fe3+(aq) + 3 OH-(aq) → Fe(OH)3 (s)

3) Cémentation :
La solution contient, après les lixiviations, outre les ions Zn2+, un certain nombre de cations
métalliques (Cu2+, Mn2+, Ni2+, Cd2+…). L’élimination de la plupart d’entre eux est effectuée
par cémentation, c’est à dire réduction à l’aide d’un excès important de poudre de zinc.
L’emploi de zinc permet d’éviter l’introduction d’ions étrangers.
a. on a E°(Cu2+/Cu) = 0,34 V et E°(Fe2+ / Fe) = - 0.44 V
Or E° (Zn2+/Zn) = -0.76 V
Donc d’après la courbe d’intensité-potentiel, on peut déduire que la réaction des ions
Fe2+ et Cu2+ par Zn est thermodynamiquement possible.
b. Les équation bilan de ces réactions :
Cu2+/Cu : Cu2+ (aq) + 2 e → Cu(s)
Fe2+ / Fe : Fe2+ (aq) + 2 e → Fe (s)
Zn2+ /Zn : Zn 2+(aq) + 2e → Zn(s)
4) électrolyse de la solution de sulfate de zinc et d’acide sulfurique
l`électrolyse d`une solution du sulfate du zinc obtenue précédemment en utilisant une anode
en plomb (recouverte d`une couche PbO2 ) et une cathode en aluminium favorise la
production du zinc métallique.
 a) Le schéma du montage de l`électrolyse

b) Les demi-équations possibles :

A l`anode :
 Pb2+ / Pb : Pb(s) → P b2+ + 2e -
 O2/H2O : H2O → ½ O2 + 2H + 2e-
+

Au cathode:
 Zn2+/Zn : Zn 2+(aq) + 2e- → Zn(s)
 H+/H2 : H+ + 1e -→ ½ H2g
c) En faisant appel aux courbes Intensité-potentiel, on peut
dire que la réduction des ions H+ au niveau de la cathode
est possible thermodynamiquement mais cinétiquement
n'est pas possible car la réduction de H+ correspond au
potentiel le plus élevé par rapport à celui de la réduction de
Zn2+ :
 d) l'équation bilan de la réaction d'électrolyse est la suivante :
Zn2+ + H2O ⇒ Zn(s) + 2H+ + 1/2 O2

I. Etude pratique
1. Tracé du diagramme E-pH de Zinc :
La valeur du pH, expérimentale, de précipitation de Zn(OH)2(s) est : pH = 6,58
La valeur du pH, expérimentale, de disparition de dernier cristal de ce précipité est :
pH = 12,42

2. Simulation de lixiviation acide :

Le filtrat obtenu contient en plus des ions des ions ZN2+, Cu2+,Fe2+, Fe3+, ...
On a vérifié l`existences de ces ions par ajout d'une solution de NaOH.
On observe un précipité blanc d’hydroxyde de zinc Zn(OH)2 et précipité bleu qui montre
l`existences de Zn 2+ et Cu2+.

3. Simulation de la cémentation :
Lors de la partie de la cémentation, on remarque que la solution perd sa couleur après ajout du
poudre de zinc (réduction des ions Cu2+ et Zn2+).

4. Électrolyse d'une solution de sulfate de zinc :

 A l`aide d`un générateur continu on a applique une tension dont on a augmente la
valeur a partir de 0, on a constaté un dégagement gazeux de O 2,au voisinage de la
lame du plomb et sur l`aluminium on a un dépôt du zinc
Le choix de l`anode du plomb est prouve par le fait qu`il devient inattaquable par
passivation alors que la cathode d`aluminium permet de rendre la réduction de H+.
 On a
Q = I. t =2.F.n(Zn)

Donc t =2F m(Zn)/ M(Zn). I

t = 9829 s = 2.73h

e)