TD Corrosion

Fiche N° : Diagramme de potentiel / p H

EXECRCICE N°1 (le but de cet exercice de savoir construire un diagramme de
potentiel /p H (diagramme de Pourbaix)

On souhaite construire le diagramme de Pourbaix simplifié du nickel en ne considérant que

les espèces suivantes : Ni ; Ni2+ ; Ni(OH)2 ; NiO2

La concentration des espèces solides sera prise égale à 10-2 mol/l.

Données : E°(Ni2+ /Ni ) = -0.26 V

E°(NiO2/Ni2+) = 1.59 V

Ks(Ni(OH)2 ) = 10-16

1. Déterminer le nombre d’oxydation de l’élément nickel au sein des quatre composants

considérés.
2. Calculer la valeur du p H au-delà de la quelle les ions de nickel (II) précipitent sou
forme d’hydroxyde de nickel.
3. Placer les quatre composés dans un diagramme préliminaire de Pourbaix.
4. En déduire le nombre de frontières sur le diagramme précédent.
5. Déterminer l’équation relative à chaque frontière.
6. Construire le diagramme de Pourbaix de l’élément nickel.

EXERCICE N°2( le but de l’exercice est l’étude du diagramme de Pourbaix)

On souhaite étudié le diagramme de tungstène donné par la figure 1

1. Quelles sont les espèces solides et les espèces en solution.
2. Quel est le degré d’oxydation du tungstène au sein de chaque espèce.
3. Ecrire les équations associées aux équilibres entre (W O42- et WO3), (W O42- et W)
en calculant la constante d’équilibre s’il s’agit d’un équilibre chimique et le potentiel
standard s’il s’agit d’un équilibre redox.
4. Indiquer sur le diagramme les domaines l’état du métal.

EXERCICE N° 3
On étudie le diagramme de Pourbaix d’indice -6 du zirconium donné par la figure 2

Figure N 2 : Diagramme de Pourbaix d’indice -6 du zirconium

1. Quelles sont les espèces solides et en solution dans le diagramme, Quel est
l’état d’oxydation du zirconium au sein de chacune de ces
Espèce
2. Ecrire l’équation-bilan qui met en jeu les espèce Zr4+ et ZrO2+ . en calculer la
constante d’équilibre
3. Quel est le potentiel standard du couple (Zr4+/Zr) ?
4. Indiquer sur le diagramme les états du métal