Numéro Examen : |__|__|__|__|

Nom : |__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|
Prénom : |__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__|__| CNE : |__|__|-|__|__|__|__|__|__|__|__|
UNIVERSITE IBN ZOHR Filière : SMC3 - Module : M16
FACULTE DES SCIENCES Chimie Descriptive & Diagramme de phases
DEPARTEMENT DE Examen : Session de Rattrapage 20/21
CHIMIE AGADIR Durée : 1H 30 mn
Instructions générales : L'épreuve est constituée de 4 pages et comporte deux parties indépendantes.
Il est demandé de lire avec attention les questions posées et d'y répondre avec précision dans le cadre
imposé. Toute réponse devra être clairement justifiée. Aucune réponse numérique ne sera acceptée sans
l’expression littérale, l’application numérique et l’unité (si nécessaire).

Partie I : ETUDE DU DIAGRAMME SOLIDE-LIQUIDE DU SYSTEME OR-PLOMB (10 points)

Le diagramme de phases solide-liquide du système binaire Or- Plomb montre l’existence de deux
composés définis : C1 et C2. Toutes les phases sont non miscibles à l’état solide. Le tableau suivant
présente les points remarquables du diagramme de phases Au-Pb.
Données : Masse atomique (g/mol) : M(Au)=197 ; M(Pb)=207

Point invariant P1 P2 E Au C1 C2 Pb
% atomique en Pb 44 72 84 % molaire en Pb 0 33,33 66,67 100
Température (°C) 440 280 200 Température de fusion (°C) 1063 ------ ------- 320
Température de décomposition (°C) ------ 440 280 ------

1°/ Quelles sont les formules des composés définis C1 et C2 ?

Composé C1 : 0,5 pt Composé C2 : 0,5 pt
C1 = AuxPby % Pb = 33,33% C2 = AuxPby % Pb =66,67%
0,3333= y/(x+y) et 0,6667= x/(x+y) 0,6667= y/(x+y) et 0,3333= x/(x+y)
 y/x =1/2  x=2 et y=1  y/x =2  x=1 et y=2
donc C1 = Au2Pb donc C2 = AuPb2

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 7°/ Donner la température de disparition de
la dernière goutte liquide ainsi que sa
2°/ En assimilant les courbes de liquidus à
composition.
des segments de droites, tracer sur la figure 1
l’allure du diagramme de phases du système T = 280 °C 0,5 pt
Composition de la dernière goutte liquide est
Au-Pb. 9 * 0,25 pts
72% en Pb 0,5 pt
8°/ Quelle est la composition molaire en Pb
des phases obtenues à 200°C ?
3°/ Indiquer sur le diagramme de la figure 1, Les phases obtenues à T=200 °C sont C1(s)
les domaines où coexistent les phases (C1 + + C2(s)
liquide) et (C2 + liquide). 2 * 0,25 pts C1 : Au2Pb (33,33% en Pb) 0,25 pt
C2 : AuPb2 (66,67% en Pb) 0,25 pt
9°/ Calculer les quantités en moles des
4°/ Représenter sur la figure 1, l’allure des phases obtenues à 200°C.
triangles de TAMMANN. 3 * 0,25 pts . Pour calculer le nombre de moles de chacune
des 2 phases, il suffit d’appliquer la règle des
moments au point M (T=200°C et 60% at. Pb)
5°/ Quelle est la nature de fusion des Soit n1 le nombre de moles de (Au+Pb)
composés définis C1 et C2 ? constituant C1 et n2 le nombre de moles de
(Au+Pb) constituant C2 .
Composé C1 : fusion non congruente
0,25 pt
0,5 pt

Composé C2 : fusion non congruente Le nombre total de moles du mélange M est :

0,25 pt
Un mélange solide constitué de 394 g d’or et
621 g de plomb est chauffé jusqu'à 900°C. Le
mélange obtenu est ensuite refroidi lentement
jusqu'à 200°C.
6°/ Déterminer la composition molaire de ce
mélange en Pb et la nature du premier cristal
obtenu lors du refroidissement.
Composition du mélange :
%Pb=100.[621/207/(621/207+394/197)]
= 60% en Pb 0,5 pt
La nature du premier cristal obtenu est :
C1=Au2Pb 0,5 pt
nt = n1+n2= (621/207 + 394/197)=5 moles
0,5 pt
nt/(66,67-60) = n1/(66,67-60) = n2/(60-33,33)
n1 = 1 moles n2= 4 moles 2*0,5 pt
Or :
Une mole du composé défini C1=Au2Pb
est constituée de deux moles de l’Au et une
mole de Pb.
Le nombre de moles de C1=Au2Pb est :
n1 / 3 = 0,33 moles 0,25 pt
Une mole du composé défini C2=AuPb2
est constituée d’une mole de l’Au et de deux
moles de Pb.
Le nombre de moles de C2=AuPb2 est :
n2 / 3 = 1,33 moles 0,25 pt
On peut également raisonner avec les
pourcentages massiques :
La masse totale du mélange est :
mt=394+621=1015g

mC1 = 200,5 g  nC1 = 0,336 moles

mC2 = 814,5 g  nC2 = 1,33 moles

Partie II : CHIMIE DESCRIPTIVE (10 points)

Al2O3(s) Al(s) C (s) CO(g) O2(g)
A- Diagramme d’Ellingham (7 points)
∆fH°298
On considère l'aluminium et son oxyde Al2O3. -1700 0 0 -110 0
kJ.mol−1
Données : S°298
51 27 6 197 205
Tfus(Al) = 660°C ; ∆fusH°(Al)= 10 kJ.mol-1 J.mol−1.K−1
Tfus(Al2O3)=2050°C ; ∆fusH°(Al2O3)=110 kJ.mol-1
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 1- Ecrire la réaction (1) d’oxydation de */ 933≤T≤2000K
l'aluminium faisant intervenir une mole de
4/3 Al (l) + O2 (g)  2/3 Al2O3 (s)
dioxygène. 0,25 point
૝ ૛
૜
Al(s) + O2 (g)  ૜
Al2O3 (s) (1)

2- Etablir l'expression de ∆rG°1(T), la

variation d'enthalpie standard relative à la
réaction (1), dans l'intervalle [300 K, 2000 K].
(3 points)
L’aluminium existe dans 2 états : solide et
liquide dans l'intervalle [300 K, 2000 K]
par contre son oxyde est à l’état solide, 0,5 point
donc on aura 2 domaines d’étude :
∆H°1b = -4/3∆Hfus°(Al)+∆H°1a(s)
∆G°=∆H°-T∆S°
∆H°1b =-4/3*(10)-1133,3=-1120 kJ
0,5 point
*/ 300≤T≤933K
∆S°1b =- 4/3∆Hfus°(Al)/933-∆S°(s)
4/3 Al (s) + O2 (g)  2/3 Al2O3 (s)
∆S°1b =-4/3*(103)/933 + (-207)=-221,3 JK-1
∆H°1a=2/3∆Hf°(Al2O3)-4/3∆Hf°(Al)-∆Hf(O2) 0,5 point
∆H°1a =2/3*(-1700)=-1133,3 kJ 0,25 point ∆G°1b =-1147+0,221T 0,5 point
∆S°1a =2/3*S(Al2O3)- 4/3*S(Al)-S(O2)
∆S°1a =2/3*(51)-4/3*(27)-205=-207 JK-1 T(K) 933 2000
0,25 point ∆G01b -940,2 -704,1
∆G°1a =-1133,3+0,207T 0,5 point

T(K) 300 933 3- Tracer le graphe (1) correspondant à

∆rG°1(T). 2 x 0,5 point
∆Go1a -1071,2 -940,2

3/4

4- Soit la réaction (2) :
2C(s) + O2(g)  2CO(g) (2)
Etablir l'expression de ∆rG°2(T) sur
l'intervalle [300 K, 2000 K].
∆G°=∆H°-T∆S°
∆H°2=2∆Hf°(CO)- 2*∆Hf°(C)-∆Hf°(O2)
∆H°2=2*(-110)=-220 kJ 0,25 point
∆S°2=2S°(CO)- 2*S°(C)-S°(O2)
∆S°2=2*(197)-2*(24)-205=177 JK-1
0,25 point
∆G°2=-220-0,177T 0,25 point
T(K) 300 2000
∆G02 -273,1 -574
5- Tracer, sur la même figure, le graphe (2)
correspondant à ∆rG°2(T). 0, 5 point
6- En exploitant la figure et, en justifiant
votre réponse, le carbone peut-il réduire
l'oxyde d'aluminium dans l'intervalle [300 K,
2000 K] ? 0,75 point
Non le carbone ne peut pas réduire l'oxyde
d'aluminium dans l'intervalle [300 K,
2000 K] puisque sa courbe est toujours
au-dessus de celle de l’aluminium.
7- Calculer théoriquement la température à
partir de laquelle la réduction de l'oxyde
d'aluminium sera possible.
La réduction de l'oxyde d'aluminium
sera possible quand ∆G°1b(T) =∆G°2(T) :
-1147+0,221T=-220-0,177T
 T=2329K 0,75 point
Cette température est hors du
domaine d’étude.
B- Engrais (3 points)
On dispose d’un engrais de formule brute
KH2PO4.
Données : Masses molaires atomiques (en
gmol-1) : K : 39,1 ; P : 31 ; O :16; H : 1
1- Quels sont les éléments fertilisants de cet
engrais ? 0,25 point
Les éléments fertilisants de cet
engrais sont K et P
2- Est-ce un engrais simple ou composé ?
Justifier. 0,25 point
C'est un engrais composé parce qu’il
contient deux éléments fertilisants.
3- Déterminer sa formule commerciale.
* / Calcul du pourcentage du
potassium dans cet engrais :
%(K)= (m(K))/(M(engrais))*100
%(K)= (39,1)/(136,1)*100=28,73%
0,5 point
* / Calcul du pourcentage du
phosphore dans cet engrais :
%(P)= (m(P))/(M(engrais))*100
%(P)= (31)/(136,1)*100=22,78%
0,5 point
* / Calcul du pourcentage de K2O dans
cet engrais :
1 mole de K2O --------------> 2 moles de K
M(K2O) ------------------------> 2 M(K)
%(K2O) ------------------------> %(K)
%(K2O)=( %(K)*M(K2O) )/(2*M(K))
%(K2O)=( 28,73*94,2)/(2*39,1)
%(K2O)=34.6% 0,5 point
* / Calcul du pourcentage de P2O5
dans cet engrais :
1 mole de P2O5 -------------> 2 moles de P
M(P2O5) ---------------------> 2 M(P)
%(P2O5) -----------------------> %(P)
%(P2O5)=( %(P)*M(P2O5) )/(2*M(P))
%(P2O5)=( 22,78*142 )/(2*31)
%(P2O5)=52,2 % 0,5 point
D’où la formule de cet engrais : 00–52–35.
0,5 point
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