AGRAMMES BINAIRES SOLIDE- LIQUIDE DES ALLIAG

CHAPITRE I : GENERALITES

CHAPITRE II : DIAGRAMMES SOLIDE-LIQUIDE DES ALLIGES DE SUBSTITUTION

CHAPITRE III : DAIGRAMMES SOLIDE-LIQUIDE DES ALIAGES D’INSERTION

FER-CARBONE

M.DAOUD
 Introduction
Diagrammes de Phases

Courbes
Variables Intensives

Equilibres Hétérogènes
Composition x, Température T,
Pression P
I- Rappels de quelques définitions

Phase

Constituant
Système
Variable intensive: Grandeur  même
valeur en tout point du système.
Solution binaire : Phase Condensée

Liquide ou Solide

Deux Constituants .
Solution Solide : Phase solide homogène

Plusieurs Constituants
Composition d'un mélange :
Un Mélange A - B
nA moles de A et nB de B

Peut être molaire x ou massique t

xA = xB =

xA + x B = 1

tA = tB =

tA + tB = 1
mA = nA x MA ; mB = nB x MB
mA et mB masses des constituants
MA et MB leurs masses molaires
 Variance d'un système :
Nombre de variable intensives indépendantes que l'on peut fixer
arbitrairement pour définir l'état d'équilibre d'un système.

Règle de GIBBS :

V= N-r+p- ou bien V= c+p-

c : nombre de constituants indépendants
N : nombre de constituants
r : nombre de relations entre ces constituants
p : nombre de facteurs physiques de l'équilibre P et T
(p=2).
II – Diagramme de phases
( Diagramme d’état)
II-1-Définition :
Le diagramme de phases est la représentation
graphique P=f(T), des conditions de températures
et pressions dans lesquelles les différentes
phases d'une substance existent

II -2 - Diagramme à un seul constituant

( le corps pur –diagramme unaire)
un corps pur v= 3-
II -2 – 1 Les équilibres possibles (Loi des phases)

*  = 3  Gaz + Liquide + Solide 

V=0 système invariant

c’est le point triple sur le diagramme P=f(T)

Exemples :

Point triple de l’eau:

T=0°C et P=6,07.10-3atm

Point triple de l‘azote:

T=-210°C et P=127.10-3atm

Point triple de du néon:

T=-248,6°C et P= 44,28.10-11atm
**  = 2 

V=1 système monovariant

P ou T

***  = 1 
P et T

V=2 système bivariant

II -2 – 2-Allure du diagramme
de changement d'état
a- Cas simple V= 1

C
P Solidification
Fusion B
Solide
Léquification
V= 2 Liquide
Vaporisation
V= 2
V = 0
O
Condensation
Vapeur
Sublimation V=2
A
T
V = 1 sur les courbes OA, OB et OC
b- cas où le solide possède sont des points
des variétés allotropiques : triples

P
O" Liquide

Solide Sa Solide Sb
O'
O O : Sa + Sb + vapeur
O' : Sb + liquide + vapeur
O" : Sa + Sb + liquide
Vapeur
T
II -3 – Les diagrammes binaires
II - 3 - 1-Allure des courbes d'analyse
thermique
Les courbes d'analyse thermiques T=f(t)

Diagrammes de Changement d‘Etat

Refroidissement ou Chauffage

Plus régulier
Ces courbes sont obtenues en utilisant un thermomètre ou un
thermocouple en TP
 Ces courbes sont obtenues en
T utilisant un thermomètre ou un
thermocouple en TP
M
L⇋S
T0
V=0
N

t
Corps pur ou transformation allotropique
 T
L Mélange
L + S
DT
S
t
II-3–2-Représentation des diagrammes binaires
Systèmes binaires T, P et x

Nécessité de fixer un paramètre

 P= 1atm

Donc les diagrammes binaires T=f(xi) sont des isobares

x est porté sur l'axe des abscisses

T sur l'axe des ordonnées

Sur les deux extrémités ( 0% et 100% en B) de l'axe des
abscisses on trouve les deux constituants A et B purs.

% molaire ou
% massique

A B
0% en B 100% en B
Compositions sont molaires xB ou
massiques tB
II-4- Les alliages 
Les alliages des métaux sont obtenus
par cristallisation de deux ou de plus de deux métaux
.

Une solution Solide

mélange d’éléments à l’échelle atomique,

analogue à un mélange de liquides qui sont solubles
l’un dans l’autre. Il y a deux types de solutions
solides :
- solution solide de substitution (Alliages de
substitution)
- solution solide d’insertion ( Alliages d’insertion).
 II-4-1 Les alliages de substitution 

M1-xM’x Solutions solides (SS). On distingue alors deux

cas :
*Solutions solides partielles : M1-xM’x x ≤ xlimite
*Solutions solides Totales : M1-xM’x 0≤ x ≤ 1
Dans le cas d’une solution solide totale M et M’ont des
rayons proches et
cristallisent dans le même type de structure.

EXEMPLES :

  - Alliage Au-Cu (bijoux).

    - Alliages Cu-Zn (laitons) et Cu-Sn (bronzes).

    - Alliages légers : Cu-Al, Co-Al, Ni-Al, Fe-Al.

    - Autres : Ag-Cd, Au-Zn, Mg-Ni.

II-4-2-Les alliages d’insertion 
Une solution solide d’insertion est formée lorsque des
atomes de soluté (X) suffisamment petits arrivent à se
placer entre les atomes de solvant (M)
EXEMPLES :

* Les carbures : le carbone s’insère dans le réseau métallique :

       WC, TiC, ZrC, CrC, Fe3C (cémentite), …

* Les hydrures : dans ce cas, il y a insertion de l’hydrogène dans

le réseau du métal : La, Pd, Pt, Zr, …

 * Les nitrures : il y a insertion de l’azote.

 CHAPITRE II :
DIAGRAMMES SOLIDE - LIQUIDE
Introduction
Liquides miscibles
Solides  miscibilité totale,
partielle ou nulle
1-Miscibilité totale des solides :
Sn et Bi forment des alliages Sn1-xBix

Solutions Solides Totales (0≤x≤1)

 1.1 Méthode d'obtention du diagramme
(exemple Sn -Bi ) :

Courbes Température =f(temps)

Plusieurs mélanges de compositions différentes

MELANGE MELANGE MELANGE MELANGE MELANGE

1 2 3 4 5

0% en 20% en 50% en 70% en 100% en

mole de mole de mole de mole de mole de
Bi Bi Bi Bi Bi
 points de fusion (palier) de Sn et i
B
5
4
T(°C) 3 T5 T(°C
T4 )

2 T‘4
T3
T2
T‘3
1
T'2 Diagramme en Fuseau
T1

0 20 50 70 100
t Sn Bi
% molaire Bi
Deux valeurs Ti et T’i : changement
de nombre de phases.
1-2-Allure et Description du diagramme :

T(°C
Liquidus
)
I

II

III
Solidus
20 50 70
Sn Bi
% molaire Bi
 I Existence de la phase Liquide
*Trois domaines
II Présence des phases liquide
et Solide (SS)

III Existence de la phase Solide (SS)

*Variance dans les différents domaines

Domaine I et III Domaine II

v=2 : système bivariant

v=1 : système monovariant
 1-3-Analyse thermique
Tf(Bi) M
T(°C) M T(°C
M1 ) M1

M2
Tf(Sn)
M2

M3
M3

Sn % molaire Bi
MM1 : Refroidissement du liquide
M1 : Apparition des premiers cristaux du solide Sn1-xBix
M1M2 : Refroidissement du liquide + solide Sn1-xBix
M2 : Disparition de la dernière goutte du liquide.
M2M 3 : Refroidissement du solide Sn1-xBix
1-4-Règle de l’horizontal et des moments

Domaine II

La composition des phases déterminée

grâce à la règle de l'horizontale
La quantité des phases déterminée
grâce à la règle des moments
 Règle de l'horizontal
T(°C)

L M S

XL XM XS
Au point M , on a un mélange de composition xM
Constitué de deux phases Solide + Liquide.
compositions de la phase Liquide xL et de la phase Solide xS

les mêmes pour tout mélange M se trouvant dans le domaine II

et sur le segment LS

Règle des moments

Quantité de chacune des phases existantes dans un domine biphasé
est donnée par
nL.LM= nS.MS

nL.(xM- xL) =nS.(xS – xM) %molaire

 mL.LM= mS.MS
mL.(tM- tL) =mS.(tS – tM) %massique
2-Miscibilités Partielle des solides (Ag-Cu) :
Ces deux métaux ont des rayons différents

Solution Solide partielle

Solution solide du Cu dans Ag SS1 : Ag1-xCux 0<x<xlimit

Solution solide de Ag dans Cu SS2 : Agx.Cu1-x. 0<x.<x.limit

2-1-Description du diagramme

Liquide homogène
B
I
A
90 _ SS1 + L SS2+ L
II
III

IV R E Q SS2
VI SS1 + SS2
SS1 V
60 _

P N
Point eutectique
Ag Cu SS1 + SS2 + L
 2-2 Courbes d’analyse thermique
T°(C)
M N O M O
V =2 B T(°C) N
A M1
N1
V =1
M1
N1
M2
V =2 M2 E’
R N2 E Q N2 N.2
M3 E
V =1 M3
N3
N3 O1 O1
M4 M4

Ag Cu
xQ
xR
3-Miscibilité nulle des Solides (Sb-Pb) :
3-1 description du diagramme
Pas de solution solide entre Sb et Pb
Liquidus
T°(C)
T°(C)
I

II

III

IV
Palier eutectique
Sb
Pb
% molaire
 I : phase liquide (v=2)
II : deux phases = liquide + Sb (v=1).
III : deux phases = liquide + Pb (v=1)
IV : deux phases = Sb + Pb (v=1)
Le point Eutectique E = liquide+Sb+Pb
(v=0 )
3-2 Courbe d’analyse thermique
T°(C) T(°C) M
T°(C)
TM M
M1 M1

M2 M2 M'2
E

M3
TM3 M3

Sb XM t
Pb
% molaire
4 -Diagrammes avec composé défini

Composés définis à fusion congruente :

ils sont stables jusqu'à leurs points de

fusion.

Composés définis à fusion incongruente :

ils se décomposent avant d'atteindre leur point

de fusion théorique
4-1- Composé défini à fusion congruente
T°(C)
L T°(C)
A

I
B
L+Mg L +
MgZn2 L + Zn
L +
MgZn2 E 2
E 1
Mg + MgZn2 Zn + MgZn2

C
Mg Zn
% molaire

MgZn2
33% en Mg et 67% en Zn
 + =
E2 E2
E1 E1

Mg C C Zn Mg C Zn

4-2- Composé défini à fusion incongruente (K-Na)

composé défini se décompose avant de fondre

à une température appelé température de

fusion incongruente.
4-2- 1- Description du diagramme (K-Na)

T(°C) T(°C)
péritectique B
I
A
IV
40 -
P Q
II
0 ° - III

E
-40 -
V VI

K C Na
% molaire
Na2K
 I : Liquide (v=2)

II : Liquide + K solide (v=1)

III : Liquide + C(Na2K) (v=1)

IV : Liquide + Na solide (v=1)

V : K solide + C (v=1)

VI : Na solide + C (v=1)

Le point P est le point particulier appelé péritectique

le liquide, le composé défini et Na solide (v=0) sur toute

la droite péritectique PQ.
I-Soit le diagramme d’équilibre Fer-Carbone.

Différents alliages sont préparés à l’état liquide avec

Respectivement 0,3%m, 0,8%m et 3,2%m de carbone.

1) quelles sont les phases qui apparaissent/disparaissent
lors du refroidissement lent de Chacun de ces alliages
jusqu’à la température ambiante ?
0,3% et 0,8%
M1M2 : Refroidissement d’une phase liquide
M1 M2 : Apparition de l’Austénite g
M2M3 : Refroidissement du liquide et de l’Austénite g
M2 M3 : Disparition de la phase liquide
M3 M3M4 : Refroidissement de l’Austénite g

M4 : Apparition de la Ferrite a

M4 M4M5 : Refroidissement de la Ferrite a et de l’Austénite g

M5
M5 : Apparition de la cémentite Fe3C et disparition de l’Austénite g
M6 M5M6 : Refroidissement de la Ferrite a et de la cémentite Fe3C
 0,85%
M1M2 : Refroidissement d’une phase liquide
M1 M2 : Apparition de l’Austénite g
M2M3 : Refroidissement du liquide et de l’Austénite g
M2 M3: disparition de la phase liquide
M3M4 : Refroidissement de l’Austénite g
M3

M4 : Apparition de la Ferrite a et de la cémentite, disparition de l’austénite

M4M5 : Refroidissement de la Ferrite a et de la cémentite Fe3C

M4
M5
 N1

N2
N3

N4

N5

N1N2 : Refroidissement d’une phase liquide

N2 : Apparition de l’Austénite g
N2N3 : Refroidissement du liquide et de l’Austénite g
N3 : Disparition de la phase liquide et Apparition de la cémentite Fe3C
N3N4 : Refroidissement de la cémentite Fe3C et de l’Austénite g
N4 : Apparition de la Ferrite a et disparition de l’Austénite g
N4N5 : Refroidissement de la Ferrite a et de la cémentite Fe3C
2 - Un acier contient 1,5%m de carbone.
a) Quel est l’intervalle de solidification de cet alliage ?

1400 °C
1200 °C

2%
ACIER FONTE
b) Quelles sont les phases en présence à 1300°C ?
Donner leur composition et leur proportion
Relative à cette température.

TM = 1300°C
M
TM
M tM = 1,5%

tM
Au point M nous avons deux phases : liquide et l’Austénite g
 La règle de l’horizontale nous donnera la composition
de ce deux phases

S M L

t = 1,% t L = 2,7%
S
La proportion de ce deux phases sera donnée par la règle des
moments

msSM = mLML m (OM-OS) = m (OL-OM

s L

ms + mL = 100 ms + mL = 100
ms(tM-tS) = mL(tL-tM) ms(1,5-1) = mL(2,7-1,5)

ms + mL = 100 ms + mL = 100
ms(0,5) = mL(1,2) ms= mL(2,4)

ms + mL = 100 ms + mL = 100
 ms= mL(2,4)

ms + mL = 100

mL + mL(2,4) = 100 3,4mL= 100

mL= 100/3,4 = 29,41g
ms = 70,59g et mL = 29,41g
 c) A quelle température apparaît la cémentite
(Fe3C) lors du refroidissement de cet alliage ?

La cémentite apparait vers 1000°C lors du refroidissement

de ce mélange
d) Quelle est la solubilité maximale du carbone
dans la ferrite et dans l’austénite ?

La solubilité maximale du carbone dans la ferrite

Est de 0,02%
La solubilité maximale du carbone dans l’austénite

Est de 1,7%