Solide Cristallin

TABLE DE MATIERE
I INTRODUCTION.................................................................................................... 5
I. 1 HISTORIQUE DE LA CRISTALLOGRAPHIE....................................................................................5
I.2 PROPRITS DES CORPS CRISTALLISS......................................................................................5
I.3 CORPS CRISTALLIS ET CORPS AMORPHE...................................................................................6
II ELEMENTS DE CRISTALLOGRAPHIE.......................................................................7
II.1
II.2
II.3
II.4
II.5
II.6
II.7
II.8

RSEAU, NOEUD ET MOTIF.................................................................................................... 7

MAILLE CRISTALLINE............................................................................................................ 7
MULTIPLICIT DUNE MAILLE.................................................................................................. 9
RANGE RTICULAIRE.......................................................................................................... 9
PLAN RTICULAIRE.............................................................................................................. 9
SYMTRIE CRISTALLINE....................................................................................................... 10
SYSTMES CRISTALLINS ET RSEAUX DE BRAVAIS.....................................................................11
RSEAUX TRIDIMENSIONNELS...............................................................................................12

III RADIOCRISTALLOGRAPHIE................................................................................14
III.1 NATURE ET PRODUCTION DES RX........................................................................................ 14
III.2 DIFFRACTION DES RX (LOI DE BRAGG).................................................................................15
III.3 TECHNIQUES DE DIFFRACTION DES RX.................................................................................16
IV EMPILEMENTS D'ATOMES.................................................................................18
IV.1 INTRODUCTION................................................................................................................ 18
VI.2 EMPILEMENTS COMPACTS ENTRE SPHRES IDENTIQUES.............................................................18
VI.2.1 Empilement ABCA ou CFC :..............................................................................19
IV.2.2 Empilement ABAB.ou HC :................................................................................20
IV.3 EMPILEMENTS NON COMPACTS ENTRE SPHRES IDENTIQUES......................................................20
IV.4 NOTIONS DE BASE............................................................................................................ 21
IV.4.1 Coordonnes rduites :.....................................................................................21
IV.4.2 Indice de coordination ou coordinence :...........................................................22
IV.4.3 Compacit ou taux de remplissage : ...........................................................22
IV.4.4 Masse volumique :............................................................................................ 23
IV.4.5 Sites :............................................................................................................... 23

Sites ttradriques [4] :............................................................................................... 23

Sites octadriques [6] :................................................................................................ 23

IV.5 APPLICATIONS AUX EMPILEMENTS COMPACTS..........................................................................24

IV.5.1 Structure cubique faces centres..................................................................24
a-Reprsentation de la structure :.................................................................................... 24
b- Nombre de motifs par maille :...................................................................................... 25
c- Coordinence ou indice de coordination IC :...................................................................25
d- Compacit :.................................................................................................................. 25
d-Masse volumique :......................................................................................................... 26
f-Dnombrement des sites [4] et [6] :............................................................................... 26
Sites [4] :........................................................................................................... 26
Sites [6] :........................................................................................................... 27

IV.5.2 Structure hexagonale compacte.......................................................................27

a- Reprsentation de la structure :................................................................................... 28

b- Nombre de motifs :....................................................................................................... 28
c- Coordonnes rduites :................................................................................................. 29
d- Coordinence :............................................................................................................... 29
e- Compacit :.................................................................................................................. 29
f- Relation entre les paramtres a et c pour une structure idale :...................................30
g- Dnombrement des sites [4] et [6] :............................................................................. 30
Sites [4] :............................................................................................................ 30
Sites [6] :............................................................................................................ 31
h- Positions des sites [4] et [6] :....................................................................................... 31
k- Exemple de calcul de la masse volumique ...............................................................32

IV.6 APPLICATIONS AUX EMPILEMENTS NON COMPACTS...................................................................32

IV.6.1 Structure cubique centre................................................................................32
a- Reprsentations :......................................................................................................... 32
b- Nombre de motifs par maille :...................................................................................... 32

c- Compacit :.................................................................................................................. 32
d- Coordinence :............................................................................................................... 32
e- Sites :........................................................................................................................... 32

IV.6.2 Structure cubique simple..................................................................................33

V STRUCTURES IONIQUES.....................................................................................34
V.1 INTRODUCTION................................................................................................................. 34
V.2 COMPOSS DE TYPE AB..................................................................................................... 35
V.2.1 Structure de type CsCl.......................................................................................35
a- Description :................................................................................................................. 35
b- Reprsentation :........................................................................................................... 35
c- Coordonnes rduites :................................................................................................. 35
d- Nombre de motifs par maille :...................................................................................... 36
e- Coordinence :............................................................................................................... 36
f- Condition gomtrique de stabilit de la structure :......................................................36
g- Exemples de structures de type CsCl :.......................................................................... 36

V.2.2 Structure de type NaCl......................................................................................36

a- Description :................................................................................................................. 36
b- Reprsentation :........................................................................................................... 37
c-Coordonnes rduites :.................................................................................................. 37
d- Nombre de motifs par maille :...................................................................................... 37
e-Coordinence.................................................................................................................. 37
f-Condition gomtrique de stabilit de la structure :.......................................................37
g- Exemples de structures de type NaCl :......................................................................... 37

V.3 STRUCTURE DE TYPE ZNS................................................................................................... 37

V.3.1 Introduction :..................................................................................................... 37
V.3.2 Structure de type ZnS Blende............................................................................38
a- Description :................................................................................................................. 38
b- Reprsentation :........................................................................................................... 38
c- Coordonnes rduites :................................................................................................. 38
d- Coordinence :............................................................................................................... 38
e- Nombre de motifs par maille :...................................................................................... 38
f- Condition gomtrique de Stabilit :............................................................................. 38
g- Exemples de structures type ZnS blende :....................................................................39

V.3.3 Structure de type ZnS Wurtzite.........................................................................39

a- Description :................................................................................................................. 39
b- Reprsentation :........................................................................................................... 39
c- Coordonnes rduites :................................................................................................. 39
e- Coordinence :............................................................................................................... 39
f- Nombre de motifs par maille :....................................................................................... 40
g- Condition gomtrique de Stabilit:............................................................................. 40

V.3.4 Structure de type NiAs.......................................................................................40

a- Description :................................................................................................................. 40
b- Reprsentation............................................................................................................. 40
c- Coordonnes rduites :................................................................................................. 40
d- Coordinence :............................................................................................................... 40
e- Nombre de motifs par maille :...................................................................................... 41

V.4 COMPOSS DE TYPE AB2.................................................................................................... 41

V.4.1 Structure de type Fluorine CaF2.........................................................................41
a- Description :................................................................................................................. 41
b- Reprsentation :........................................................................................................... 41
c- Coordonnes rduites :................................................................................................. 41
c- Coordinence :............................................................................................................... 41
d- Nombre de motifs :....................................................................................................... 41
e-Exemples de composs de structure de type fluorine CaF2 :.........................................41
f- Structure Anti-fluorine:.................................................................................................. 42

V.4.2 Structure de type Rutile TiO2.............................................................................42

a- Description :................................................................................................................. 42
b- Reprsentation............................................................................................................. 42
c- Coordonnes rduites :................................................................................................. 42
d- Coordinence :............................................................................................................... 42
e- Nombre de motifs par maille :...................................................................................... 42
f-Exemple de composs de structure de type TiO2 :.........................................................42
g-Rcapitulatif :................................................................................................................ 43

VI STRUCTURES EN COUCHES...............................................................................43
VI.1 INTRODUCTION................................................................................................................ 43
VI.1 STRUCTURES TYPES.......................................................................................................... 43
VI.1.1Structure de type CdI2......................................................................................43

a- Description :................................................................................................................. 43
b- Reprsentation :........................................................................................................... 44
b- Nombre de motifs par maille :...................................................................................... 44
c- Coordinence :............................................................................................................... 44

VI.1 2. Structure de type CdCl2..................................................................................44

a- Description :................................................................................................................. 44
b- Reprsentation :........................................................................................................... 44
b- Nombre de motifs par maille :...................................................................................... 45
c- Coordinence :............................................................................................................... 45

VI.1.3 Carbone graphite............................................................................................. 45

a- Description :................................................................................................................. 45
b- Reprsentation............................................................................................................. 45

VII STRUCTURES COVALENTES..............................................................................46

VII.1 STRUCTURES TYPES......................................................................................................... 46
VII.1.1 Carbone diamant............................................................................................. 46
a- Description :................................................................................................................. 46
b- Reprsentation :........................................................................................................... 46
c- Coordinence :............................................................................................................... 46

VIII STRUCTURES MOLECULAIRES.........................................................................47

VIII.1 STRUCTURES TYPES........................................................................................................ 47
VIII.1 Glace hexagonale.............................................................................................. 47
a- Description :................................................................................................................. 47
b-Reprsentation :............................................................................................................ 47

VIII.2 Dioxyde de carbone.......................................................................................... 47

a- Description :................................................................................................................. 47
b-Reprsentation :............................................................................................................ 48

I INTRODUCTION
I. 1 Historique de la cristallographie

La cristallographie est la science des cristaux. Elle permet :

La dtermination, la classification et linterprtation des structures
gomtriques des cristaux,
Ltude de leurs proprits physiques.
Lhistorique suivant permet de relater les tapes qui ont procd la naissance
de la cristallographie :
1619 - 1665 : Kepler et Hooke miettrent lhypothse sur lordre rgulier des
lments sphriques de la matire constituant le cristal.
1669 : Stnon dcouvrit la 1re loi fondamentale de la cristallographie dite loi
de la constance des angles.
1711 1765 : Le savant russe Lomonossov nona la thorie corpusculaire de
larrangement de la matire et donna une explication la loi prcdente.
1774 : Abb Hauy dcouvrit la deuxime loi fondamentale de la cristallographie
dite loi des caractristiques entires, selon laquelle il suggra que laspect
rgulier des cristaux tait la consquence dune organisation interne de leurs
lments.
1782 : Hauy proposa la notion de maille lmentaire occupe par des molcules.
1830 : Hessel formalisa les lois de symtrie et tablit les 32 classes de
symtrie. A cette mme poque, Miller proposa lindexation des plans
rticulaires.
1850 : Bravais dmontra lexistence des 14 rseaux de translation.
1867 : Naissance de la symtrie de position, daxes hlicodaux et des plans de
glissement par Schnke.
1890 : Fdorov et Schnflies proposrent, sparment, les 230 groupes
despace. A cette date tout tait prt pour utiliser les rayons X.
1895 : Dcouverte des rayons X par Rontgen (1er prix Nobel de physique en
1901).
1912 : Naissance de la cristallographie avec lexprience de Von Laue qui
dmontra lexistence des rseaux cristallins et de leur symtrie, et par suite,
confirma la nature lectromagntique des Rayons X (Prix Nobel de physique en
1914).
1913 : Naissance de la radiocristallographie suite la dcouverte de la loi de
Bragg (Prix Nobel de physique en 1915).

I.2 Proprits des corps cristalliss

Les lments gomtriques dun cristal sont les faces planes, les artes rectilignes et
les sommets :


Langle form par deux faces dtermines est constant dans tous les cristaux
dune mme espce chimique.

Ltude des proprits physiques des cristaux montre qu'en gnral, les
cristaux sont anisotropes. Par exemple, la duret, la conductibilit thermique, le
coefficient dlasticit, etc varient suivant la direction dans laquelle sont effectues
les mesures.

Les cristaux se comportent de faon particulire par rapport la lumire qui

se propage des vitesses diffrentes dans le milieu cristallin (phnomne de
polarisation).
Les particularits observes dans les cristaux peuvent tre expliques si lon admet
que tout corps cristallis a une structure ordonne et priodique, qui dpend de la
nature et de la forme des particules constituant le cristal.

I.3 Corps cristallis et corps amorphe

Un cristal est caractris par un empilement rgulier de particules (atome, ion ou
molcule). Les proprits macroscopiques d'un cristal sont souvent anisotropes. La
manifestation la plus apparente de cette anisotropie est l'existence de faces
naturelles et de plans de clivage la diffrence de ce qui se produit dans un matriau
amorphe tel que le verre o l'empilement des atomes est dsordonn et se traduit
statistiquement par des proprits physiques parfaitement isotropes.
Une autre distinction entre un corps cristallis et un corps amorphe apparait en
comparant leurs courbes de refroidissement qui prsentent des diffrences trs
nettes :

Dcroissance continue de la courbe dun corps amorphe.

Dcroissance discontinue de celle dun corps cristallis indiquant le dbut et la
fin de la cristallisation (prsence dun palier).

II ELEMENTS DE CRISTALLOGRAPHIE
II.1 Rseau, noeud et motif
Le rseau est un ensemble infini de points ordonns et rpartis rgulirement dans
lespace.
Les points du rseau sont appels nouds.
Le noeud peut etre occup par un objet (fleur dun papier peint, brique dun mur,
carreau dun carrelage, ) qui est rpt priodiquement qu'on appelle motif.

Dans le cas dun rseau bidimensionnel, les noeuds du rseau sont dduits les uns des
autres par des translations de type :

sont les vecteurs de base de la rfrence choisie, n et m sont des

entiers relatifs. Le choix de lorigine est arbitraire du fait qu'on a
un rseau infini et priodique

II.2 Maille cristalline

C'est le paralllogramme construit sur quatre nuds, cest- - dire sur deux
vecteurs et issus dun mme nud. Elle est dfinie par les longueurs des
vecteurs et et langle

entre eux.

Dans le cas dun rseau tridimensionnel, la maille est un paralllpipde construit sur
huit nuds cest dire sur trois vecteurs, et issus dun mme nud et non
coplanaires. Elle est dfinie par les longueurs des vecteurs, et et les angles entre
eux , et . Le tridre , , est direct et les angles sont choisis par convention tels
que : = (, ) , =(, ) et =(, ,).

Le choix des vecteurs peut se faire dune infinit de faon, mais souvent on considre
ceux qui engendrent la maille la plus petite qui, par des translations, dcrit tout le
rseau. Si le motif est une particule (atome, ion ou molcule), on obtient un rseau
cristallin. Par consquent, un solide cristallin est un solide dont la structure
microscopique est caractrise par un arrangement ordonn et priodique des
particules dans lespace

II.3 Multiplicit dune maille

Cest le nombre de motifs que contient la maille. Dans le cas dun rseau
bidimensionnel, elle est donne par la formule :

m = ns/4 + na/2 + ni.1

Dans le cas dun rseau tridimensionnel :

m = ns/8 + na/4 + nf/2 + ni.1

Pour une maille hexagonale, on peut montrer que :

m = ns/12 + na/3 + nb/2 + ni.1

o ns, na, nf, nb et ni sont respectivement les nombres de motifs situs aux sommets,
sur les artes, sur les faces, sur les bases et lintrieur de la maille.
La multiplicit est aussi le dterminant construit sur les vecteurs de base de la
maille.

II.4 Range rticulaire

Une range rticulaire est toute droite passant par deux nuds. Elle est porte par
le vecteur :

o les indices u, v et w sont des entiers relatifs premiers entre eux. Elle est note [u,
v, w].
A toute range correspond une famille de ranges rticulaires identiques parallles
qui passent par tous les noeuds du rseau.

Remarque : Un indice ngatif est indiqu par une barre.

II.5 Plan rticulaire

Un plan rticulaire est un plan passant par trois nouds non colinaires du rseau. Une
famille de plans rticulaires est un ensemble de plans parallles et quidistants qui
passent par tous les nuds du rseau. Elle est note (hkl) o h, k et l sont des

entiers relatifs, premiers entre eux, dits indices de Miller. Ces indices sont ceux du
plan de la famille le plus proche de lorigine, qui coupe les axes ox, oy et oz
respectivement en p=a/h, q=b/k et r=c/l.

II.6 Symtrie cristalline

Le classement des solides cristallins se fait grce leurs proprits de symtrie qui
constituent la base essentielle de leur tude systmatique.
On appelle figure symtrique, une figure susceptible de concider avec elle mme la
suite dune transformation appele opration de symtrie. Loprateur permettant
cette transformation est appel lment de symtrie. Cette opration peut
correspondre :

Une inversion par rapport un point dit centre de symtrie not Ci ou i,

Une rotation par rapport un axe de symtrie not Cn ou An,

Une rflexion par rapport un plan de symtrie not ou m.

Inversion
On dit quune figure possde un centre dinversion si tout point de cette figure
correspond un point symtrique par rapport ce centre.

Exemples :

Rotation
On dit quune figure possde un axe de rotation direct dordre n (not Cn, An), si une
rotation de 2/n ramne cette figure en concidence avec elle-mme.

Exemples :

Remarque : Etant donn le caractre priodique des solides cristallins, le nombre

d'axes de rotation est limit cinq : C1, C2, C3, C4 et C6.

Rflexion

On a une rflexion si la moiti dune figure est limage de lautre moiti par rapport
un miroir appel plan de symtrie not ou m.

Exemples :

II.7 Systmes cristallins et rseaux de Bravais

Un rseau bidimensionnel est dcrit par trois paramtres a, b et langle . En
combinant ces paramtres, on peut montrer quil existe quatre combinaisons possibles
appeles systmes correspondant quatre symtries diffrentes :
Systme
Paramtres

Oblique

Rectangle

Carr

hexagonal

ab, 90

ab, =90

a=b, =90

a=b, =120

Les nuds de ces diffrents rseaux ne peuvent tre placs quaux sommets de la
maille sauf pour le rseau rectangulaire o les nuds peuvent galement se placer
aux centres des mailles. Dans le premier cas, on parle du mode primitif not P alors

que dans le second, le mode est multiple, dit centre et not I. Les diffrents
systmes ainsi que leurs modes sont reprsents ci-dessous :

II.8 Rseaux tridimensionnels

Les rseaux tridimensionnels sont dcrits par les paramtres a, b, c ainsi que les
angles , et . En combinant ces paramtres, on peut montrer quil existe sept
systmes correspondant sept polydres fondamentaux de symtrie diffrente. Les
mailles de ces systmes peuvent correspondre des modes primitifs ou multiples que
lon peut reprsenter comme suit :

En tout, il y a 7 modes de rseaux primitifs et 7 modes multiples, do un total de 14

modes de rseaux dits rseaux de Bravais.

Les rseaux de Bravais jouent un grand rle en cristallographie. Toute structure

cristalline peut tre reprsente au moyen de lun de ces 14 rseaux.
Pour le choix des mailles lmentaires, Bravais sest bas sur deux critres
fondamentaux savoir :

la symtrie maximale de la maille,

le volume minimal de la maille.

III RADIOCRISTALLOGRAPHIE
III.1 Nature et production des RX
En 1895, Rntgen a dcouvert un rayonnement possdant des proprits non
habituelles. Ce savant lappela rayons X et sa nature resta longtemps inconnue. En
1912, M. Laue tablit la nature lectromagntique des rayons X. Son exprience sur
un cristal de ZnS comme rseau de diffraction, a permis de dterminer les longueurs
donde de ces rayons qui sont de lordre de grandeur des distances entre les
particules lmentaires dun rseau cristallin (0,05-2,5A ; 1A=10-8cm).
Les Rayons X constituent un rayonnement lectromagntique semblable aux ondes
lumineuses ordinaires. Ils peuvent tre rflchis, diffracts, transmis, etc de la
mme faon que toute autre forme de rayonnement. Ils possdent une frquence et
une longueur donde et peuvent tre traits comme des ondes ou des photons. Ils
obissent aux lois de la thorie des quanta. Lavantage particulier quils offrent pour
ltude des solides, est leur courte longueur donde.
On distingue les rayons X durs des rayons X mous. Les premiers de plus grande
nergie, donc de plus faible longueur donde sont utiliss en radiographie, les seconds
sont utiliss dans ltude des cristaux.
Les Rayons X sont produits par bombardement dune cible mtallique par des
lectrons. Cette exprience lieu sous vide et ncessite une haute tension pour
acclrer les lectrons projectiles.
La ralisation dune installation de production des rayons X ncessite :
Un gnrateur de haute tension,
Un tube scell sous vide contenant la cathode et lanticathode
branches aux bornes de la haute tension.
La cathode est un filament de tungstne, la partie de lanticathode, cible des rayons
X, est une plaquette mtallique trs pure. Les proprits des rayons X mis
dpendent de la nature de lanticathode.

III.2 Diffraction des RX (loi de Bragg).

On peut dire que la diffraction est une dviation des rayons X, dans certaines
directions caractristiques, par les cristaux. Limage de diffraction (ou spectre de
diffraction ou diffractogramme) imprime sur un film ou analyse par un dtecteur
de RX est une proprit importante du cristal. Elle permet didentifier le cristal si un
spectre a dj t obtenu antrieurement. C'est donc une mthode danalyse.
On reprsente lquation fondamentale, rgissant la diffraction par les cristaux, par
la loi de Bragg qui est une construction dans lespace gomtrique. Cette loi est
dcrite en considrant des plans (hkl) du rseau direct. Langle du faisceau incident
form avec la famille de plans (hkl) est aussi langle de rflexion.
La condition de diffraction de Bragg sobtient comme suit :
Soit la diffrence de marche entre le faisceau incident et le faisceau rflchi :
= KJ + JH or KJ = JH = dhklsindonc = 2 dhklsin
Il yaura diffraction constructive si : = 2 dhklsin= n

Remarques :

Une rflexion (hkl) ne peut tre observe que si le plan rticulaire

correspondant fait avec le rayon incident monochromatique un angle de Bragg
bien prcis.

Langle de Bragg nest pas langle dincidence de loptique, mais son

complment.

En cristallographie pratique, on ne parle plus d ordre de diffraction, on utilise

la relation de Bragg sous la forme :
2(dhkl/n)sin = 2dhklsin = avec h =nh, k=nk, l=nl

On parlera de la rflexion (420), au lieu de parler de la r flexion dordre 2 sur le plan

(210).
(en contradiction avec la dfinition dindice de Miller premiers entre eux !)

III.3 Techniques de diffraction des RX

Les mthodes exprimentales permettant de vrifier la loi de Bragg sont
principalement :
La mthode de Laue,
La mthode du cristal tournant,
La mthode des poudres.
Nous nous limiterons la mthode des poudres. Celle-ci consiste soumettre le
compos en poudre un faisceau de rayons X monochromatique et recueillir le
diagramme de diffraction quil met. De la valeur de langle hkl de chaque raie, on
dduit la distance rticulaire de la famille de plans (hkl) correspondante.

IV EMPILEMENTS D'ATOMES
IV.1 Introduction
L'un des modles qui permettent de comprendre la liaison mtallique est celui qui
considre les mtaux comme des ions positifs baignant dans un nuage lectronique.
Dans le but d'tudier les diffrents types d'empilements d'atomes mtalliques, ces
derniers sont assimils des sphres rigides. Ainsi, lorsquon juxtapose une srie de
sphres semblables pour en faire une couche uniforme, on peut partir sur deux
bases :

Lune ralisant tout contact possible

Lautre plus lche

entre les sphres

Structure compacte :

Structure non compacte :

Un maximum despace occup,

Un minimum de vide.
La succession de plans compacts conduit

La succession de plans non compacts

deux types de structures :

conduit

CFC et HC.

deux types de structures :

CS et CC.

CFC : cubique faces centres

HC : hexagonal compact

CS : cubique simple
CC : cubique centr

VI.2 Empilements compacts entre sphres identiques

On distingue deux empilements compacts :
Cubique faces centres (CFC).
Hexagonal Compact (HC).

VI.2.1 Empilement ABCA ou CFC :

On ne retrouve un plan identique au premier A quau 4me plan. Chaque sphre est
tangente 12 sphres voisines (3/6/3). Cest lempilement cubique faces centres
do la succession des plans ABCA sur la figure :

Empilement ABCA vu suivant l'axe C3

Maille cubique faces centres :

Succession des plans dans le CFC

IV.2.2 Empilement ABAB.ou HC :

On trouve un plan identique au
1er plan A
ds le 3me plan. Cest
lempilement hexagonal compact,
le principe dempilement tant le
mme.

On peut aussi voir la succession des

plans ABA de la faon suivante :

IV.3 Empilements non compacts entre sphres identiques

Il sagit des deux empilements suivants :

Cubique Simple

et

Cubique Centr.

IV.4 Notions de base

IV.4.1 Coordonnes rduites :

La coordonne cartsienne dun atome en fraction de paramtre est dite coordonne
rduite. Comme le choix de lorigine est arbitraire, la coordonne 1 est identique 0.
Lexemple de la maille suivante permet dillustrer cette dfinition :

Le tableau suivant donne les coordonnes rduites de chaque atome.

Atome

Coordonne cartsienne

Coordonne rduite

(0, 0, 0)

(0, 0, 0)

(1, 0, 0)

(0, 0, 0)

(1, 1, 0)

(0, 0, 0)

(0, 1, 0)

(0, 0, 0)

(0, 0, 1)

(0, 0, 0)

(1, 0, 1)

(0, 0, 0)

(1, 1,1)

(0, 0, 0)

(0, 1, 1)

(0, 0, 0)

(1/2, 1/2, 0)

(1/2, 1/2, 0)

10

(1/2, 1/2, 1)

(1/2, 1/2, 0)

11

(0, 1/2, 1/2)

(0, 1/2, 1/2)

12

(1, 1/2, 1/2)

(0, 1/2, 1/2)

13

(1/2, 0, 1/2)

(1/2, 0, 1/2)

14

(1/2, 1, 1/2)

15

(1/2, 1/2, 1/2)

(1/2, 0, 1/2)

(1/2, 1/2, 1/2)

Donc pour dcrire la maille ci-dessus, nous navons besoin que de cinq coordonnes
rduites :
Sommet
s

Centre de la
maille

Faces

(0, 0, 0)

(1/2, 1/2, 1/2)

(1/2, 1/2, 0), (1/2, 0, 1/2), (0, 1/2, 1/2)

Remarque : Le tableau suivant regroupe les coordonnes rduites des diffrents

modes ainsi que le nombre de motifs correspondant :
Mode

Nombre de motifs
par maille

(0, 0, 0)

(0, 0, 0)
(1/2, 1/2, 1/2)

(0, 0, 0)
(1/2, 1/2, 0)

(0, 0, 0),
(1/2, 1/2, 0),
(1/2, 0, 1/2),
(0, 1/2, 1/2)

Coordonnes
rduites

Nombre de motifs

Conclusion : il y a autant de coordonnes rduites que de motifs par maille.

IV.4.2 Indice de coordination ou

coordinence :
Cest le nombre datomes (ou ions de signes opposs) les plus proches entourant
latome (ou lion) considr.
Plus prcisment, la coordinence dun cation est le nombre danions premiers voisins
et la coordinence dun anion est le nombre de cations premiers voisins

IV.4.3 Compacit ou taux de

remplissage :
La compacit t dun difice est reprsente par le rapport du volume des sphres au
volume de la maille qui les contient. Cest le taux doccupation rel de lespace.

Elle est dfinie par le rapport

Dans le cas des mtaux : = (nv/V)x100

n : nombre de motifs par maille (des fois on le reprsente par Z)
v : volume de la particule considre sphrique =
V : volume de la maille

Dune faon gnrale :

lorsquil y a plusieurs types de

particules.

IV.4.4 Masse volumique :

Elle est dfinie par le rapport :

= nM/NV

(en g/cm3)

n : nombre de motifs/maille ; M : Masse molaire ; V : volume de la maille

N : nombre dAvogadro = 6,02.1023
La densit est : d = / eau avec eau = 1 g/cm3 T ambiante et P = 1
atm.

IV.4.5 Sites :
Cest la cavit dlimite par des particules sphriques voisines. On distingue
deux types de sites :
Sites ttradriques [4] :

Un site est dit ttradrique sil est dlimit par un ttradre form par
quatre atomes voisins.
Autrement le site ttradrique est form par 4 boules de rayon R tangentes
disposes aux sommets d'un ttradre. Le site ttra. peut accepter sans
distorsion une boule de rayon r avec : r 0,22 R

Sites octadriques [6] :

Un site est dit octadrique sil est dlimit par un octadre form par
six atomes voisins.
Autrement, Le site octadrique (octa.) : il est form par 6 boules de
rayon R tangentes disposes aux sommets d'un octadre. Le site
octa peut recevoir sans distorsion une boule de rayon r avec : r
0,41 R

IV.5 Applications aux empilements compacts

IV.5.1 Structure cubique faces centres

Cest une structure qui drive de lempilement compact ABCABC, les atomes
appartiennent aux sommets et aux centres des faces.

a-Reprsentation de la structure :
Deux reprsentations sont possibles :
En perspective (dans lespace) ou en projection (sur un plan),
le passage de lune lautre tant rciproque.
En projection sur le plan xoy

En perspective

Dans une projection, il est ncessaire de prciser la cote des atomes, c'est--dire la
coordonne selon le troisime axe, oz dans ce cas. Les cotes 0 et 1 peuvent ne pas
tre prcises.
b- Nombre de motifs par maille :
Soient 8x1/8 aux sommets et 6x1/2 aux centres des faces, ce qui donne un total de
4 motifs par maille.
Remarque : En gnral, pour toute maille drivant du cube, le nombre de motifs n est
donn par la formule suivante :
n = ns/8 + na/4 + nf/2 + ni.1
o ns, na, nf et ni sont respectivement les nombres de motifs situs aux sommets, sur
les artes, sur les faces et lintrieur de la maille.
c- Coordinence ou indice de coordination IC :

Chaque atome a 12 voisins plus proches situs la mme distance a2/2. Do IC =

12. Ce rsultat peut tre dduit facilement partir des plans compacts ci-dessus.
d- Compacit :

= nv/V
avec n = 4

; v =(4/3)r ; V = a
3

Or pour un CFC, les atomes sont tangents selon la diagonale de la face.

Do la relation :
ce qui donne :

4r = a

d-Masse volumique :

Exemple : l'argent Ag a une structure CFC.

R=1,44 A ; M = 107,87 ; N = 6,02.1023 ; 1A = 10-8cm.

Ce qui donne = 10,6 g/cm3.

f-Dnombrement des sites [4] et [6] :

Sites [4] :

La maille CFC peut tre divise en 8 petits cubes darte a/2. Le centre de chaque
petit cube constitue un site [4], ce qui donne un total de 8 sites [4]/maille CFC.

Remarques :

- les 8 sites [4] forment un cube simple d'arte a/2.

- le nombre de sites [4] = 8 = 2n (= nombre de sommets).

Positions ou coordonnes rduites des sites [4] :

Il y a autant de positions que de sites : 8 dont :
4 z=1/4
et 4 z=3/4.
Les coordonnes x et y sont dduites de la projection sur le plan xoy :
(1/4, 1/4, 1/4) ; (1/4, 3/4, 1/4) ; (3/4, 1/4, 1/4) ; (3/4, 3/4, 1/4) ; (1/4, 1/4, 3/4) ;
(1/4, 3/4, 3/4) ; (3/4, 1/4, 3/4) ; (3/4, 3/4, 3/4)

Sites [6] :
Ils se trouvent au centre de la maille et aux milieux des artes :
1x1 + 12x1/4 = 4 sites [6]/maille CFC.

Remarque : - le nombre de sites [6] = 4 = n (nombre de motifs).

* Positions ou coordonnes rduites des sites [6] :
Il y a 4 coordonnes rduites : 1 (centre de la maille) et 3 (artes de la maille).
- Centre de la maille : (1/2, 1/2, 1/2)
- Artes de la maille : (1/2, 0, 0), (0, 1/2, 0) et (0, 0, 1/2).

IV.5.2 Structure hexagonale compacte

Cest une structure qui drive de lempilement compact ABABAB.

a- Reprsentation de la structure :
Cette structure peut tre reprsente:
- soit par une maille hexagonale (= maille triple),
- soit par une pseudo - maille (= 1/3 de la maille hexagonale).

b- Nombre de motifs :
Considrons une maille hexagonale (3pseudo - mailles), le nombre de motifs est :
12 x 1/6 (sommets) + 2x1/2 (centre des bases) + 3x1(intrieur) = 6.

Remarque : Cas dune pseudo - maille (1/3 de maille) : 4x1/6 + 4x1/12 + 1 = 2,

ou tout simplement : 8.1/8 + 1.1 = 2 en considrant un rseau de pseudo
mailles.
c- Coordonnes rduites :
La description du rseau, et en particulier la maille triple, peut tre faite partir de
la pseudo - maille. Cette dernire contient deux motifs, de ce fait le nombre de
coordonnes rduites est de 2 :
(0, 0, 0) pour les sommets et (1/3, 2/3, 1/2) pour les atomes du plan B (z =
c/2).
d- Coordinence :
Si on considre, par exemple, latome situ au centre dune base sa coordinence IC
est gale 12.

e- Compacit :
Elle est donne par la formule suivante :

Cas dune pseudo - maille de volume V

Ce qui donne : a2.c.sin120 = a2c

x100

:
/2 et n = 2 ; v =4/3r3 avec a = 2r.

f- Relation entre les paramtres a et c pour une structure idale :

Les sphres sont disposes de telle manire que les atomes du plan A et ceux du plan
B forment des ttradres rguliers. On peut montrer que le rapport thorique c/a =
1,633. De ce fait, la compacit est de 74 %.
g- Dnombrement des sites [4] et [6] :

Sites [4] :
Les sites [4] se trouvent sur les plans : 1/8, 3/8, 5/8 et 7/8

Le bilan des sites [4] est donc :

1/8 : (3x1) = 3
3/8 : (1+6x1/3) = 3
5/8 : (1+6x1/3) = 3
7/8 : (3x1) = 3

Sites [6] :
Les sites [6] se trouvent sur les plans 1/4 et 3/4 de la maille hexagonale.

h- Positions des sites [4] et [6] :

Il y a autant de sites que de positions :
Sites [4] : 4 sites par pseudo - maille ce qui correspond 4 positions :
(2/3, 1/3, 1/8) ; (0, 0, 3/8) ; (0, 0, 5/8) ; (2/3, 1/3, 7/8).
Sites [6] : 2 sites par pseudo - maille, donc 2 positions :
(1/3, 2/3, 1/4) ; (1/3, 2/3, 3/4).
Ces positions permettent de dcrire la maille hexagonale.
k- Exemple de calcul de la masse volumique
Le zinc cristallise dans une structure hexagonale compacte de paramtres :
a = 2,665 ; c =4,947 ; M = 65,37

IV.6 Applications aux empilements non compacts

IV.6.1 Structure cubique centre

Dans cette structure qui drive dun assemblage non compact, les atomes occupent
les sommets et le centre de la maille.
a- Reprsentations :

b- Nombre de motifs par maille :

Il est de 2 : 8x(1/8) (sommets) + 1x1 (centre).
c- Compacit :
avec 4r

= 0,68

(les atomes sont tangents selon la diagonale principale du cube )

valeur proche de

HC

et

CFC.

Cette structure est dite pseudo -

compacte.
d- Coordinence :
La coordinence est de 8. Elle est dite cubique.
e- Sites :
La maille prsente des sites cristallographiques [4] et [6] irrguliers.

IV.6.2 Structure cubique simple

Il sagit de la maille la plus simple o seuls les sommets sont occups. Elle admet les
caractristiques suivantes :
Les atomes sont tangents selon larte du cube, c'est--dire que le
paramtre de la maille a=2r.
La compacit est de 52 %.
La coordinence est de 6. Elle est dite octadrique.
La structure admet un site cubique (centre de la maille).

Remarque : Certains mtaux sont polymorphes et r alisent des assemblages datomes

qui peuvent diffrer selon les conditions physiques. Par exemple, le fer admet
diffrentes structures parmi lesquelles on peut citer celles du fer qui est cubique
centr et du fer qui est cubique faces centres. De mme, le cobalt admet deux
structures hexagonale compacte et cubique faces centres. , et sont
dites varits allotropiques.

V STRUCTURES IONIQUES
V.1 Introduction
Les solides ioniques sont forms de l'association de deux ou plusieurs ions de charges
opposes. La cohsion de leurs structures est alors assure par des forces de nature
lectrostatique : Forces attractives et rpulsives.
De ce fait, ldifice ionique est le rsultat dun compromis entre ces forces et
lquilibre aura lieu pour une distance inter ionique d0 et une nergie appele nergie
rticulaire.
Si on considre une molcule diatomique AB, dont la liaison est purement ionique,
l'nergie potentielle d'interaction est de la forme :
UT = U1 + U2

Dans un cristal et pour une mole dions, U1 et U2 scrivent :

U1 = - NAe2/40d et U2 = B/dn
Lnergie totale est donc :
UT = - NAe2/40d + B/dn
Le cristal se forme pour une nergie totale UT minimum et pour une distance d =d0.
Cette nergie UT correspond lnergie rticulaire qui est de la forme :

N : Nombre dAvogadro ;
A : Constante de Madelung = Constante gomtrique qui est la mme pour toutes les
structures de mme type.
n : Constante qui tient compte des couches lectroniques de A+ et B-.
z+ et z- : Nombres de charge du cation et de l'anion.

Remarque : Er nest pas directement mesurable, car elle impliquerait la d termination

de la chaleur de raction :
A+(g) + B-(g) -->
AB(s)
qui est dtermine par le cycle de Born- Haber.
Les composs ioniques peuvent tre classs par indice de coordination et leurs
structures vont tre apparentes des composs chimiques types.
La description des structures ioniques sera faite en les considrant :
Soit comme une imbrication des rseaux anioniques et cationiques, appels sous
rseaux.
Soit comme un rseau anionique dans lequel les cations occupent les sites car
en gnral

r anion > r cation

On se limitera ltude des composs de type AB et AB2 .

V.2 Composs de type AB

V.2.1 Structure de type CsCl

a- Description :
Les ions Cl- forment un rseau cubique simple et les ions Cs + occupent les sites [8].
Autrement dit deux sous - rseaux cubiques simples dcals de
b- Reprsentation :

c- Coordonnes rduites :
Cl- (0, 0, 0) ; Cs+ (1/2, 1/2, 1/2 )
d- Nombre de motifs par maille :
Cl- : 8x1/8 = 1 et Cs+ :1x1 = 1
soit 1 motif CsCl /maille
e- Coordinence :
8 : 8 (cubique).
f- Condition gomtrique de stabilit de la structure :

Soient r+ et r- les rayons ioniques du cation et de lanion. La condition gomtrique de

stabilit tient compte de la tangence entre les ions. Ainsi, les ions de signes opposs
sont tangents entre eux et les ions de mme signe sont la limite tangents entre
eux.
La tangence des ions de signes opposs a lieu selon la diagonale du cube et se traduit
par la relation :
(1)
Celle des ions de mme signe, gnralement les anions, peut avoir lieu selon larte

(2)
D'autre part,
(3)
En combinant les relations (1), (2) et (3) on obtient :

Cest la condition gomtrique pour avoir une structure o la coordinence = 8.

g- Exemples de structures de type CsCl :
Compos
CsCl
CsBr
r+/r0,93
0,87

CsI
0,78

TlCl
0,83

TlBr
0,77

V.2.2 Structure de type NaCl

a- Description :
les ions Cl- sont aux sommets du cube et au centre des faces (forment un CFC). Les
ions Na+ occupent tous les sites [6]. Autrement dit, deux sous - rseaux CFC dcals
de a/2 selon larrte.

b- Reprsentation :

c-Coordonnes rduites :
Cl- : (0,0,0) ; (1/2, 1/2, 0) ; (1/2, 0, 1/2) (0, 1/2, 1/2 )
Na+ : (1/2, 0 0) ; (0, 1/2 0) ; (0, 0, 1/2) , (1/2,1/2,1/2)
d- Nombre de motifs par maille :
Cl- : 8x1/8 + 6x1/2 =4 et Na+ : 12x1/4 + 1 = 4
soit 4 motifs NaCl/maille
e-Coordinence

6 : 6 (octadrique).

f-Condition gomtrique de stabilit de la structure :

Les ions de signes opposs sont tangents selon larte, d'o :

(1)

Dautres part, les anions peuvent la limite se toucher selon la diagonale dune face :
(2)
La combinaison des relations (1) et ( 2) conduit :
En tenant compte du domaine de stabilit de la structure type CsCl, on aboutit la
condition gomtrique suivante :

qui est la condition pour avoir la coordinence 6 : 6

g- Exemples de structures de type NaCl :
LiF
NaF
NaCl
Compos

r /r
+

0,44

0,70

0,52

NaBr

NaI

KCl

0,49

0,44

0,73

Il existe aussi des oxydes tels que CaO, BaO, MgO, FeO ainsi que des sulfures MnS et
PbS etc .

V.3 Structure de type ZnS

V.3.1 Introduction :
Selon la temprature, le sulfure de zinc ZnS peut avoir deux types de structures : la
blende cristallisant dans le systme cubique, basse temprature et la wurtzite dans
le systme hexagonal, haute temprature. Dans les deux cas, le cation Zn2+ occupe
un site [4] sur deux dune structure compacte de S2- (CFC ou HC).

V.3.2 Structure de type ZnS Blende

a- Description :
Les ions S2- forment un rseau cubique faces centres (CFC) dont la moiti des
sites [4] est occupe par les ions Zn2+, la distance Zn-Zn tant maximale. Autrement
dit, deux sous - rseaux CFC de S2- et Zn2+ dcals de a(3)/4 suivant la diagonale du
cube.
b- Reprsentation :

c- Coordonnes rduites :
S2- : (0,0,0) ; (1/2, 1/2, 0) ; (1/2, 0, 1/2) (0, 1/2, 1/2 )
Zn2+ : (3/4 , 1/4 ,1/4 ) ; (1/4, 3/4, 1/4) ; (1/4,1/4, 3/4) , (3/4, 3/4,3/4)
d- Coordinence :
4 : 4 (ttradrique).
e- Nombre de motifs par maille :
S2- : 8x1/8 + 6x1/2 =4 et Zn2+ : 4x 1 = 4
soit 4 motifs ZnS/maille
f- Condition gomtrique de Stabilit :
Considrons un cube darete a = a/2 :

La tangence suivant la diagonale du cube permet d'crire :

(1)
Les anions peuvent la limite se toucher selon la face du cube :
(2)
Les relations (1) et (2) conduisent :

La limite suprieure tant celle de la coordinence 6, la condition de stabilit pour la

coordinence 4 - 4

g- Exemples de structures type ZnS blende :

Sulfures

Tellures

Slniures

Hydrures

oxydes

BeS

BeTe

BeSe

TiH

ZnO

MnS

ZnTe

MnSe

ZrH

ZnS

CdTe

ZnSe

CdS

HgTe

HgSe

Chlorures

Bromures

Iodures

Carbures

Arsniures

Phosphures

CuCl

CuBr

CuI

SiC

AlAs

AlP

HgS

AgI

V.3.3 Structure de type ZnS Wurtzite

a- Description :

Les ions S2- forment un rseau hexagonal compact (HC) dont la moiti des sites [4]
est occupe par les ions Zn2+, la distance Zn-Zn tant maximale. Autrement dit, deux
sous - rseaux HC de S2- et Zn2+ dcals de 3c/8.
b- Reprsentation :

c- Coordonnes rduites :
S2- : (0, 0, 0) ; (2/3, 1/3, 1/2)
Zn2+ : (2/3, 1/3, 1/8) ; (0, 0, 5/8)
e- Coordinence :
4 : 4 (ttradrique).
f- Nombre de motifs par maille :
S2- : 12x1/6 +2x1/2 +3 = 6 et Zn2+ : 3x1 + 6x1/3 +1 = 6
6 motifs ZnS/maille
Donc 2 motifs ZnS/pseudo-maille.
g- Condition gomtrique de Stabilit:
Elle est la mme que celle de ZnS blende.

V.3.4 Structure de type NiAs

a- Description :
Les atomes dArsenic (As) forment un HC dans lequel les atomes de nickel (Ni)
occupent tous les sites [6].

b- Reprsentation

c- Coordonnes rduites :
As : (0, 0, 0) ; (1/3, 2/3, 1/2)
Ni : (2/3, 1/3, 1/4) ; (2/3, 1/3, 3/4)
d- Coordinence :

6:6
Les polydres de coordination ne sont pas les mmes. C'est un octadre pour Ni et un
prisme bases triangulaires pour As.
e- Nombre de motifs par maille :
As : 12x1/6 +2x1/2 +3 = 6 et Ni : 6x1 =6
6 motifs NiAs /maille
Donc 2 motifs NiAs/pseudo-maille.

V.4 Composs de type AB2

V.4.1 Structure de type Fluorine CaF2

a- Description :
Les ions Ca2+ forment un rseau CFC dans lequel les ions F- occupent tous les sites [4].
Une autre description consiste considrer la structure comme tant un rseau
cubique simple de F- dans lequel les ions Ca2+occupent un site [8] sur deux.
b- Reprsentation :

c- Coordonnes rduites :
Ca2+ : (0, 0, 0) ; (1/2, 1/2, 0) ; (1/2, 0, 1/2). ; (0, 1/2, 1/2).
F- : (1/4, 1/4, 1/4) ; (1/4, 1/4, 3/4) ; (1/4, 3/4, 1/4) ; (1/4, 3/4, 3/4) ; (3/4, 1/4, 1/4) ;
(3/4, 1/4, 3/4) ; (3/4, 3/4, 1/4) ; (3/4, 3/4, 3/4) ;
c- Coordinence

8:4
Ca : 8, cubique et F- : 4, ttradrique.
2+

d- Nombre de motifs :
Ca2+ : 8x1/8 + 6x1/2 = 4 et F- : 8x1 = 8
4 motifs CaF2 /maille
e-Exemples de composs de structure de type fluorine CaF2 :
CdF2, HgF2 , SnF2 , SrCl2 , ThO2 , UO2,

Remarque :

Dans certains composs de formule AB2, le rseau CFC est form par les anions et les
cations occupent les sites [4], on parle de structure anti fluorine (Li 2O, K2O ).
f- Structure Anti-fluorine:
Dans la structure Anti-fluorine, les positions des cations et des anions
sont inverses. Dans ce type de structure, le rseau CFC est form par
les anions, les cations occupent les sites ttradriques. Cest le cas du
compos K2O.
Exemple : Oxydes, sulfures, slniures et tellurures de Li, Na
et K.

V.4.2 Structure de type Rutile TiO

a- Description :
Les ions Ti4+ forment un rseau quadratique centr (avec c<a) et les ions O2- forment
un octadre dform autour des ions Ti4+.
b- Reprsentation

c- Coordonnes rduites :

Remarque :

Ti4+ : (0, 0, 0) ; (1/2, 1/2, 1/2).

O2- : (u, u,0) ; (-u,-u, 0) ; (+u, -u, 1/2 ) ; (-u, +u, 1/2) avec u = 0,29
(-u, -u, 0) est quivalent (1-u,1-u,0)
(-u, +u, 1/2) est quivalent (1-u,+u, )
(+u, -u, 1/2) est quivalent (1+u, 1-u, )

d- Coordinence :
6:3
Ti : 6, octadre dform et O : 3, triangle presque quilatral.
4+

2-

e- Nombre de motifs par maille :

Ti4+ : 8x1/8 + 1 = 2 et O2- : 4x + 2 = 4
2 motifs TiO2/maille.
f-Exemple de composs de structure de type TiO2 :
Oxydes MO2 : M = Cr , Mn , Ru , Os , Ir
Fluorures MF2 : M = Mg , Mn , Fe , Co , Ni , Zn
g-Rcapitulatif :
Les structures 'ioniques ou non' peuvent driver de l'occupation de sites
interstitiels dans les
empilements compacts:

Quelques structures binaires drivant du remplissage des sites dans les

empilements cubique faces
centres et hexagonal compact :

VI STRUCTURES EN COUCHES
VI.1 Introduction
Ce sont des structures constitues par la succession de feuillets (couches) de telle
faon que la distance inter-feuillets soit beaucoup plus importante que celle entre les
atomes dun mme feuillet.
Ainsi, une structure est dite en couches (ou lamellaire) si :
La distance inter-feuillets est denviron 3 4 ,
La distance inter-atomique dun mme feuillet est de lordre de 2A.
Il sensuit donc deux types de liaisons :
Dans un mme feuillet, les liaisons sont fortes (ioniques, covalentes ou
mtalliques).
Entre deux feuillets, les liaisons sont faibles (hydrogne ou Van der Waals)
donc le clivage est facile dans certaines directions.

VI.1 Structures types

VI.1.1Structure de type CdI2

a- Description :
Les ions I- forment un empilement hexagonal compact et les ions Cd 2+ occupent les
sites [6] dun plan sur deux (z = 1/4 ou ).
b- Reprsentation :

b- Nombre de motifs par maille :

1 motif CdI2 /pseudo maille

c- Coordinence :

3 : 6.
3 pour I et 6 pour Cd2+
-

Exemples :MI2 ; MBr2 ; M(OH)2 avec M = Cd, Ca, Fe, Co .

VI.1 2. Structure de type CdCl2

a- Description :
Les ions Cl- forment un empilement cubique faces centres et les ions
Cd2+ occupent les sites [6] dun plan sur deux.
b- Reprsentation :

Remarque :
A cause de labsence dun plan cationique sur deux, il apparait des forces rpulsives
entre les plans anioniques proches voisins, il en r sulte une dformation
rhombodrique selon laxe C3.
b- Nombre de motifs par maille :
1 motif CdCl2 /maille
c- Coordinence :

3 : 6.
3 pour Cl et 6 pour Cd2+
-

Exemples : MCl2 (M = Fe, Co, Ni, Mg, Mn)

VI.1.3 Carbone graphite

a- Description :
Cest une succession de couches de structure hexagonale dcales les unes par
rapport aux autres. Les liaisons sont covalentes dans un mme feuillet (hybridation
sp2) et de type Van der Waals entre feuillets (clivage facile).
b- Reprsentation

Exemple : Nitrure de Bore BN mais avec alternance des plans B et N avec la distance
B N gale 1,45A et la distance inter-feuillets gale 3,45 A.

VII STRUCTURES COVALENTES

VII.1 Structures types

VII.1.1 Carbone diamant

a- Description :
Les cristaux covalents correspondent des difices datomes lis par des
liaisons fortes et diriges (covalentes). Ce type de cristaux est bien illustr
par le carbone diamant. Il sagit dun rseau CFC de carbone dans lequel un site
[4] sur deux est occup par les atomes de carbone. On peut aussi le considrer
comme 2 rseaux CFC de carbone dcals de (a3/4) suivant la diagonale
principale.
b- Reprsentation :

c- Coordinence :
4 avec dc-c = 1,54 et une hybridation sp3.

Remarque : Contrairement au graphite, le diamant est un isolant (pas d lectrons

dlocaliss). Il est trs dur do labsence de clivage.
Exemple

Si, Ge, Sn (gris).

VIII STRUCTURES MOLECULAIRES

VIII.1 Structures types

VIII.1 Glace hexagonale

a- Description :
Les oxygnes forment un hexagonal compact et occupent la moiti des sites [4].
Chaque oxygne est entour de 4 autres situs aux sommets dun ttradre.
Donc chaque atome doxygne est entour de 4 atomes dhydrogne :
2 appartenant une molcule deau.
2 appartenant aux autres molcules.
La cohsion de ldifice est assure par des liaisons hydrogne.
b-Reprsentation :

Remarque : Leau solide (glace) peut exister sous plusieurs formes cristallines
(varits allotropiques) cette varit est la plus stable et sappelle la tridymite.

VIII.2 Dioxyde de carbone

a- Description :
Le dioxyde de carbone CO2 se solidifie autour 78C (carboglace) et cristallise dans
une structure CFC. Les 8 molcules occupant les sommets sont parallles entre elles,
celles des centres des faces sont parallles entre elles. La cohsion du cristal est
due des interactions de type Van der Waals.

b-Reprsentation :