L3 structure Metallurgies par: Mme Takhnouni

Chapitre 2 :
Théorie des alliages binaires
Les diagrammes d’équilibre
C’est quoi un diagramme d’équilibre?
Pour un alliage donné, il a pour but d’indiquer la nature des phases et
constituants micrographique, lorsque les conditions de refroidissement sont
proche de l’équilibre

Un diagramme d’équilibre de phase est constitué de:

• De lignes de transformations

• De phases différentes

• De domaines d’existence de ces phases

Ce diagramme est un diagramme température – compositions chimique

Construction des diagrammes d’équilibres:

La construction des diagrammes de phases se fait au départ des courbes de
refroidissement (Analyse Thermique Simple ATS) .

On mesure à l’aide d’un thermocouple l’évolution de la température du

système en fonction du temps.

On peut ainsi déterminer les diagrammes d’équilibre en observant le

ralentissement du refroidissement ( solidification) lorsque la transformation
étudiée se produit.

 On porte en abscisse les concentrations en % des métaux dans l’alliage

binaire A et B.

Elles varient de 0 à 100%

métal B pur

métal A pur
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On porte en ordonnées les températures de variation d’état relevées des ATS

Figure 1: Construction de diagramme d’équilibre

L’ensemble des points L joints donne naissance à une courbe appelée

LIQUIDUS. Celle donnée par les points S s’appelle le SOLIDUS.
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LIQUIDUS : Courbe sur laquelle apparaît le premier grain solide

SOLIDUS : Courbe sur laquelle disparaît la dernière goutte liquide

Les différents diagrammes d’équilibres:

1- Diagramme binaire à solubilité mutuelle complète à un fuseau de
solidification:

Ce diagramme est caractérisé par un "fuseau de solidification" délimité par

deux courbes correspondant l'une au début de solidification (liquidus) et l'autre
à la fin de solidification (solidus). Ces deux courbes aboutissent aux
températures TA et TB qui correspondent aux températures de solidification
(ou de fusion) des deux métaux purs.

Entre le liquidus et le solidus, l’alliage est dans un état biphasé (liquide +

solide). Il y a une solution solide unique lorsque les éléments d’alliage A et B
sont miscibles en toutes proportions à l’état solide, donc les deux métaux
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forment une seule phase sur toute l’étendue du diagramme. On parle alors de
miscibilité totale à l’état solide.

Figure2: Diagramme binaire à solubilité mutuelle complète

Cette figure représente le diagramme d’équilibre de deux composants A et B

qui sont miscible en toute proportion à l’état solide.
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Figure 3: Illustration schématique d’un diagramme d’équilibre à miscibilité

totale

Exemple d’alliage Cu-Ni:

Dans le cas de l’alliage Cu-Ni, nous obtenons la courbe de refroidissement du

cuivre avec un palier a 1084°C et la courbe de refroidissement du nickel avec
un palier a 1453°C. Entre ces deux extrêmes, les alliages a différentes
concentrations présentent un intervalle de solidification non isotherme.

Ce type de diagramme est appelé diagramme a un fuseau. On obtient un

diagramme a un fuseau avec d’autres alliages binaires a miscibilité totale a
l’état solide :Cu-Pd, Ag-Au, Ir-Pt, Ag-Pd…
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Figure 4: Cu-Ni

Détermination de la composition des phases:

Combien ai-je de liquide à et de solide à à la température T °C pour

une teneur de X ?
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Règle de l’horizontale

A T°C l’alliage est composé d’une phase solide à % de B et d’une phase

liquide à % de B

Règle des segments inverses

=> %A et %B

=> %A et %B

Exemple1: diagramme d’équilibre de l’alliage Cu Ni

Calculer les proportion liquide et solide pour l’alliage 40% Cu - 60% Ni à 1300°C
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Pour une teneur de 40% Cu - 60% Ni à 1300°C le mélange est à du liquide

et du solide

Règles de solubilité mutuelle complète :

Pour que deux solide A et B soient totalement miscibles à l’état solide ils
doivent avoir une analogie suffisante :

 Même structure cristalline

 Des rayons atomiques voisins

Si l’une des règles énoncées n’est pas respectée, on parle de miscibilité

(solubilité) partielle à l’état solide entre A et B. En effet, l’addition d’atomes de
B dans des atomes de A, ou réciproquement, entraine une distorsion du réseau
des atomes A et une augmentation de l’énergie interne du système. Les lois de
la thermodynamique conduisent alors le mélange à se séparer en deux phases
l’une riche en A, l’autre riche en B ou à former des composés intermédiaires
définis AxBy.

2- DIAGRAMMES DE PHASES AVEC MISCIBILITE PARTIELLE A

L'ETAT SOLIDE
2. 1: DIAGRAMMES AVEC POINT EUTECTIQUE:
Dans la majorité des alliages binaires, il n’existe pas de miscibilité des
constituants en toutes proportions à l’état solide. Le cas le plus fréquent, ils
existent deux solutions solides :

α : Solution solide primaire de B dans A (riche en A)

β : Solution solide primaire de A dans B (riche en B)

Les deux fuseaux de solidifications se raccordent dans la région centrale du

diagramme en faisant apparaître un point d’équilibre E invariant entre une
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phase liquide commune et deux phases appartenant respectivement aux deux

solutions solides.

Dans ce diagramme , la température du point invariant E es inferieure aux

températures de solidification des deux constituants .

Le point E correspond à un alliage hétérogène eutectique.

Rappel : un alliage eutectique se solidifie à température constante.

Au niveau du point E ou point eutectique, l’équilibre s’établit entre trois phases

: une phase liquide d’une part, et deux phases solides d’autre part. A ce point,
un liquide se transforme simultanément en deux phases solides :
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Les alliages situe à gauche du point eutectique s’appelle des alliages hypo-
eutectiques (Se dit d'un matériau de composition inférieure à celle de
l'eutectique) et ceux situes a la droite des alliages hyper-eutectiques (Se dit
d'un matériau de composition supérieure à celle de l'eutectique). Cette
appellation est purement conventionnelle et dépend évidemment de
l’orientation du diagramme de phase.

Aspect micrographique de l'alliage eutectique:

En fonction des composants, l’aspect d’un eutectique peut présenter

différentes morphologies, en lamelles, en bâtonnets, ou en globules.

Le mécanisme de formation peut être expliqué de la façon suivante :

Les deux composants, le solvant et le soluté ne sont pas miscibles dans les
proportions eutectiques. Un premier germe de cristallisation va se former à
l’interface du liquide. Ce germe peut être par exemple du type α soit très riche
en argent. Pour atteindre cette concentration, il va rejeter le cuivre en excès
dans son voisinage immédiat. Ce cuivre va à son tour se solidifier en phase β et
rejeter alors l’argent en excès. Cet argent forme une nouvelle couche α… Cette
succession alternée de solidification des deux types cristallins différents donne
cet aspect caractéristique des alliages eutectiques.

Aspect d'un alliage eutectique Ag-Cu

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Les bandes grises composées essentiellement d'argent avec 14,1% atomes de

cuivre et les bandes noires sont essentiellement du cuivre à 95,1%atomes.

Aspect micrographique d'un alliage hypo-eutectique ou d'un alliage hyper-

eutectique:

Dans le cas d’un alliage hypo-eutectique, lorsque la température descend sous

le niveau du liquidus, il y a apparition de grains de structure riche en argent
dans un liquide plus riche en cuivre. Lorsque la température passe sous la
température eutectique, l’ensemble se solidifie avec un mélange de grains de
nature α et de grains semblables à l’alliage eutectique

Les grains α sont appelés α primaire ou α pro-eutectique car ils se sont formés
avant l’apparition de l’eutectique. Le phénomène identique se produit pour les
alliages hyper-eutectiques, avec apparition des grains β primaire puis de
l’eutectique.

Alliage hypo-eutectique Alliage hyper-eutectique

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Illustration schématique d’un diagramme d’équilibre avec transformation

eutectique

Exemple plomb étain:

la solubilité n ’est pas mutuelle complète

• Pb :

– structure CFC
– liaison covalente : 4 e-
– 207 g/mol soit 11 400 kg/m3
– Tf = 327°C
– r = 1.81 Angström
 Sn :
– structure tétragonale
– liaison covalente : 4 e-
– 118 g/mol soit 7 300 kg/m3
– Tf = 232°C
– r = 1.72 Angström
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Le point E est un point invariant, il caractérise le point eutectique à la

température eutectique TE=183°C. A ce point, trois phases sont en équilibre :

• Une phase liquide de composition CL=CE=62% Sn

• Une phase solide α de composition Cα=19% Sn

• Une phase solide β de composition Cβ=97.5% Sn

La réaction eutectique s’écrit :

Lors de la solidification d’un alliage de composition eutectique (celui-ci se

comporte comme un composant pur. En effet, sa solidification se produit à
température constante (183°C) comme celle d’un corps pur donnant lieu
simultanément à deux phases solides distinctes.
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La quantité de phase a formée avant de franchir la température eutectique est

donnée par :
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La quantité totale de phase a dans le domaine biphasé (a + b) est donnée par :

La quantité totale de phase b dans le domaine biphasé (a + b) est donnée par :

La quantité d ’eutectique est égale à la quantité de liquide qui existait avant la

transformation :

2.2 DIAGRAMMES AVEC POINT EUTECTOIDE:

Le mécanisme de la transformation eutectoide est très ressemblant a la
transformation eutectique, mais au cours de cette transformation, c’est une
phase solide qui se transforme simultanément en deux nouvelles phases
solides (Le diagramme de phases Fer-Carbone sera présenté dans les prochains
cours).

y↔α+β
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2.3 Diagramme binaire comportant plus de deux solutions solides:

Certains métaux sont susceptible de s’allier en donnant de nombreux solutions
solides

Il existe des composés dont le diagramme de phases est composé de deux ou

plusieurs types de diagrammes simple étudiés

La partie centrale de tels diagrammes peut être décrite comme la zone de

raccordement de deux diagrammes binaires simple à réaction eutectique

Cette zone de raccordement se traduit par la présence d’un maximum sur la

courbe du liquidus

Deux cas peuvent se produire:

1 er cas:

La zone centrale peut s’étendre sur un certain intervalle de concentrations , on

dit qu’il s’agit de:

solution solide secondaire ou intermédiaire

Exemple: cuivre- étain et cuivre-zinc

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2eme cas:

Lorsque l’intervalle de composition est très étroit, on obtient :

Un composé défini ou intermétallique ( )

Exemple: fer-carbone; magnésium- étain

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Exemple: Mg-Sn
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Outre la présence de deux points eutectiques nous notons le comportement

particulier d'un alliage à 71% d'étain: il se solidifie à température constante et
ne subit pas de transformation à l'état solide. Cet alliage correspond à un
composé chimiquement défini (CCD). Il peut être représenté par la formule
chimique . Ce composé fond à 778 °C, température plus élevée que les
températures de fusion du magnésium et de l'étain.

Ce diagramme est divisé en deux parties par ce composé défini :

• les alliages dont la teneur en étain est inférieure à 71% sont

des alliages hétérogènes formés de solution solide a et de composé défini

;

• les alliages dont la teneur en étain est supérieure à 71% sont des alliages
hétérogènes formés de composé défini et d'étain.

2.4 Diagramme binaire à transformation péritectique:

Dans certains alliages la solidification s'effectuant par une

transformation invariante entre trois phases comme dans le cas de la
transformation eutectique peut conduire à une microstructure de
l'alliage solidifié complètement différente.

Cette transformation, dite péritectique.

la réactions péritectique (au point p) est définit par:

Cette réaction péritectique fait disparaître les cristaux de phase p1 et

le liquide pour faire apparaître les cristaux de phase p2
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Exemple: diagramme d’équilibre de l’alliage binaire platine –argent