Equilibres de phases

Sympléctite plagioclase-pyroxène (B. Cesare inc Science Image Library)

 Diagramme ternaire à eutectique
Système ternaire X-T : représentation 3D à base triangulaire
(définissant les champs de composition du système) et d’un axe
vertical correspondant à la température.
3 constituants
V= 3 : Volume trivariant : liquide stable
V= 2 : Surface divariante : liquidus (solide + liquide)
V= 1 : Courbe monovariante (limite de champ, 2 solides + liquide)
V= 0 : Point invariant : eutectique E ou M (3 solides + liquide)

3 diagrammes
binaires

Barbey et Libourel, 2003

 DEFINITIONS

Composition solide (liquide) totale CST ou CLT:

Composition de l’ensemble des solides (liquides) formés à
partir du liquide (solide) initial, lors d’un processus de
cristallisation (fusion)

Composition solide (liquide) instantanée CSI ou CLI:

Composition du solide (liquide) se formant à partir du
liquide (solide), à un instant donné, lors d’un processus
de cristallisation (fusion)
 Diagramme ternaire à eutectique
Projection sur le triangle des compositions (exemple Sphène-
Wollastonite-Anorthite)

Liquidus est représenté par des isothermes et correspond à des

domaines (CHAMPS PRIMAIRS) où solide et liquide sont à
l’équilibre.
3 cotectiques
Théorème d’Alkemade

Théorème d’Alkemade (AK):

Nature des courbes, des points et
sens décroissant des T° sur courbes
cotectiques.
Ligne entre 2 constituants qui
coéxistent .
(i) Intersection ligne AK et limite de
champ correspondante =
maximum de température sur
limite de champ et un minimum
de température sur la ligne AK
(ii) Une limite de champ est une
courbe de précipitation
(cotectique) si ses tangentes
recoupent la ligne AK
Prolongement eutectique binaire
(i) Une limite de champ est une
courbe de réaction (péritectique)
si ses tangentes ne recoupent
pas la ligne AK
Prolongement péritectique binaire
P
E
Règle des tangentes et de la composition solide instantané

Proportion de phase en limite de

champ à un instant donné = CSI.
1) Si CSI = cste quand T° diminue
alors le chemin du liquide est une
droite.
2) Si CSI varie avec T° alors le
chemin du liquide est une courbe.
A chaque liquides sur la courbe
correspond un CSI sur ligne de AK.

Déterminer la CSI revient à tracer la

tangente à la limite de champ au
point représentatif du liquide.
Intersection tangente-ligne
Alkemade = CSI

Ne pas confondre avec ST (CST) qui

correspond à la composition de
l’ensemble des cristaux formés
depuis le début du processus de
cristallisation
 Diagramme ternaire à eutectique

Séquence de cristallisation à l’équilibre:

= séquence dans système binaire avec 1 étape en plus car la
variance max est supérieure d’un degré.
L0: 20% Sph 10% An 70% Wo

1)T0 à T1: refroidissement de L0 qui

est la seule phase stable V = 3

2) À T1 liquide touche le liquidus

(champ primaire) de Wo
(cristallisation de Wo) V = 2

3) À T2 proportion de L2 : S2L0/S2L2 et
Wo : L0L2/S2L2 .
Le liquide s’appauvrit en Wo
CSI = CST (100% Wo)

4) A T3 liquide touche le cotectique

Sph + Wo V = 1. La composition du
liquide suit le cotectique
Diagramme ternaire à eutectique
5) A T4 liquide L4 est à l’équilibre
avec le solide S4 CST (sur la ligne
Alkemade Wo-Sph).
Le liquide s’appauvrit en solide
Wo+sph = CSI (règle des tangentes).
proportion de L4 : S4L0/S4L4 et solide
CSI: L0L4/S4L4 .
CSI ≠ CST
Proportions totales des
constituants :
Sph = % solide x % sph CSI
Wo= % solide x % Wo CSI

6) A TE, liquide atteint l’eutectique,

en équilibre avec 3 solides, V = 0
proportion LE : S5L0/S5LE
CSI = composition du liquide LE

7) Il reste un solide de composition

Sf: 20% Sph 10% An 70% Wo
 Diagramme ternaire à péritectique
Composée intermédiaire à fusion
incongruente.
(i) Le point du composé intermédiaire
n’est pas dans son domaine primaire
(ii) La limite de champ entre BaF2 et
LiBaF3 est une courbe de réaction
prolongeant le point péritectique
binaire.
Les séquence de cristallisation sont
identiques à celle décrite pour un
ternaire à eutectique sauf pour les
domaines suivant :
(i) Domaine (Ia et Ib) situé au dessus
de la ligne BaF2 -P. L évolue vers
limite BaF2 –Na2F2 puis vers P
(i) Domaine (II) L évolue vers la limite
BaF2 - LiBaF3 vers P puis vers E
(i) Domaine (III) L évolue vers limite
BaF2 - LiBaF3, traverse le champ
primaire de LiBaF3 sans passer par
P, puis L fini à E
 Diagramme ternaire à péritectique

Gauche de AK LiBaF3 - Na2F2 : assemblage

BaF2 - LiBaF3 - Na2F2 (liquide déficitaire par
rapport à la réaction péritectique donc arrêt
à P).
Droite de AK LiBaF3 - Na2F2 : assemblage
Na2F2 - LiBaF3 –Li2F2 (liquide excédentaire Ia
par rapport à la réaction péritectique donc
arrêt à E).

Ib

II III
Séquence de
cristallisation
L0 (domaine
Ib)

L0 =21% Na2F2, 73% BaF2 et 6% Li2F2

(i) Baisse de T° L0 atteint liquidus de BaF2, S0= BaF2
(ii) Lc sur cotectique BaF2 - Na2F2, S0P= BaF2 + Na2F2. Proportion de L : 50%,
V=1. Lc suit le cotectique jusqu’à P
(iii) A LP, S : 79% avec CST= 83% BaF2 +17% Na2F2. Proportion de L : 21%.
Réaction péritectique BaF2 devient LiBaF3, V=0. L est déficitaire donc la
réaction s’arrête quand tout L à disparu.
S= 61% BaF2, 21% Na2F2 et 18% LiBaF3

CST évolue en 3 étapes: 100% BaF2 puis BaF2 + Na2F2 (S0 à Sp) puis BaF2 +
Na2F2 + LiBaF3 (Sp à L0)
Séquence de
cristallisation
L1 (domaine
II)

L1 =15% Na2F2, 55% BaF2 et 30% Li2F2

(i) Baisse de T° L1 au liquidus de BaF2, S= BaF2
(ii) Lc péritectique BaF2 - LiBaF3, Proportion de L : 91%, Réaction péritectique L+ BaF2
devient LiBaF3, V=1. Lc suit le cotectique jusqu’à P
(iii) Au point LP, S2= 11% BaF2 + 89% LiBaF3. Proportion de L :43%. Réaction se
poursuit et Na2F2 commence à cristalliser. V=0. 2 solides en équilibre avec le
liquide sont Na2F2 et LiBaF3, changement de ligne AK. L est excédentaire donc
la réaction s’arrêt quand tout BaF2 à disparu.
(iv) Lp quitte P, L en équilibre avec S2 (sur ligne AK LiBaF3 - Na2F2), V=1 donc L va vers
E. LiBaF3 et Na2F2 cristallisent et S évolue de S2 à S3 sur la ligne AK LiBaF3 - Na2F2
(v) Point E, proportion de L 6% en équilibre avec S3. Li2F2 cristallise donc V=0

Evolution de CST BaF2, BaF2 + LiBaF3, BaF2 + LiBaF3 + Na2F2, LiBaF3 + Na2F2 et enfin LiBaF3 +
Na2F2 + Li2F2
Séquence de
cristallisation
L2 (domaine
III)

L2 =5% Na2F2, 63% BaF2 et 32% Li2F2

(i) Baisse de T° L2 atteint liquidus de BaF2, S= BaF2
(ii) LB atteint cotectique BaF2 - LiBaF3, Proportion de L : 92%, Réaction péritectique
BaF2 devient LiBaF3, V=1. Lb suit le cotectique jusqu’à disparition d’une phase.
(iii) Lorsque L=Lc, proportion de L : 45%,. S1 = 100% LiBaF3. V=2 seul LiBaF3
cristallise donc L s’éloigne de ligne cotectique.
(iv) L atteint cotectique LiBaF3 - Na2F2 en LD, Na2F2 cristallise V=1. Proportion L: 10%.
L évolue jusqu’à E. S évolue sur ligne AK LiBaF3 - Na2F2.
(v) Point E, proportion de L : 7% en équilibre avec S2. Li2F2 cristallise donc V=0
(vi) S= 4% Li2F2, 6% Na2F2 90% LiBaF3
Diagramme ternaire solution solide complète

Diagramme diopside Anorthite Albite :

Pas de point invariant, une courbe
cotectique. 3 phases en équilibre max

LA 60% diopside 40% plagioclase An60

LB 20% diopside 80% plagioclase An60

La composition du plagioclase ne peut

être lu sur la diagramme ternaire, elle
est obtenue expérimentalement (diag.
binaire)
Diagramme ternaire solution solide complète
Diagramme diopside Anorthite Albite
LA 60% diopside 40% plagioclase An60

(i) Baisse de T° LA atteint liquidus de

Di, S = Di
(ii) L1 atteint cotectique Di-Pl
Proportion L : 71%. Cristallisation
de pl1. V=1. L suit le cotectique.
(iii) Lorsque L2, Pl = pl2. CST2 se
situe sur la droite Di-pl2, à
l’intersection avec la droite L2-
LA.
(iv) L4, pl=pl4=An60 (LA sur ligne Di-
pl4). La dernière fraction de liquide
disparait et S= LA

Les 3 phases à l’équilibre (L, Di, pl)

se situent aux sommets de triangles
qui pivotent autour du solide à
composition fixe (ici Di) et le chemin
décrit par la CST est une courbe car la
composition du pl change
continuellement au cours de la
cristallisation.
Texture des roches à l’équilibre