Diagrammes binaires :

Liquide - Solide

I Introduction

On s’intéresse aux propriétés d’équilibre d’un système composé de deux constituants (métalliques)
notés A et B.
On suppose que les constituants A et B :
- forment une seule phase à l’état liquide (miscibilité totale)
- sont répartis en une ou deux phases à l’état solide.
Le comportement du système dépend a priori des espèces en présence ainsi que des variables d’état
température et pression. Pour des phases condensées, l’influence de la pression est faible. On se limite
pour la suite à des diagrammes isobares.
 Miscibilité des solides : L’étude de miscibilité des solides, comme pour les liquides, révèle trois
éventualités :
 Solubilité totale :

Exemples : * Si-Ge
* Au-Cu
 Solubilité partielle

Exemples : * Cr-Ni
* Sn-Pb
 Solubilité nulle

Exemples : * Cd-Bi

II Miscibilité totale à l’état solide

Deux solides cristallins sont complètement miscibles (forme une seule solution solide)
lorsqu’ils ont :

 La structure cristalline identiques.

 Les aryons atomiques proches ( écart < 15 %).
 Des proprités physiques et chimiques très proches
Deux types de diagrammes peuvent etre obtenus

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 Diagramme à un seul fuseau

Il présente deux courbes :

 Courbe de déut de fusion, solidus, elle donne la température de fusion commençante

(lors du chauffage de la phase initiale) et la composition de la phase solide.
 Courbe de début de solidification, liquidus, elle donne la température de cristallisation
commençante (lors du refroidissement du liquide initiale) et la composition de la
phase liquide en équilibre avec solide.

 Système diphasé

Un mélange où coexistent les phases liquide et solide est représenté par le point M :

 La projection de M sur l’axe des abscisses donne la fraction massique de B dans le

mélange : wB.
 La projection du point S du solidus sur l’axe des abscisses donne la fraction massique
de B dans la phase solide : wBs.

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  La projection du point L du liquidus sur l’axe des abscisses donne la fraction massique
de B dans la phase liquide : wBl

Théorème des moments chimiques (règle des segments inverses) : pour un système diphasé, ml

masse de la phase liquide et ms masse de la phase solide vérifient l’égalité

 Diagramme avec extremum ( à deux fuseaux)

 Diagramme avec minimum

Lorsque deux métaux forment un mélange non idéal en phase solide, le diagramme présente
deux fuseaux et possède un extremum au point indifférent I.
En ce point les phases liquide et solide coexistent avec la même composition. C’est le cas, par
exemple, du diagramme Au/Cu. Ces diagrammes se lisent et s’utilisent exactement comme les
diagrammes à un seul fuseau.

Remarque : Un mélange indifférent (composition du point indifférent) se comporte comme un

corps pur.

 Diagramme avec maximum

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III Miscibilité nulle à l’état solide

La non miscibilité à l’état solide est une situation très courante. Dans ces systèmes, la
coexistence des trois phases (deux solides non miscibles et la phase liquide) se traduit par
l’existence d’un point caractéristique appelé eutectique (E) « qui fond bien »

L’équilibre au palier eutectique E : Liq  A(sd) + B(sd)

 Analyse thermique

Expérience 1 : Lorsque la température atteint T1, il y a apparition de cristaux purs de A. Le

système entre dans le domaine biphasique (A solide pur et liquide). Quand la température
atteint TE, la composition du liquide est celle de l’eutectique, le solide B apparaît. On observe
la cristallisation simultanée des solides A pur et B pur. Pendant tout le processus, la
température est bloquée à TE.

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Expérience 2 : Le liquide possède la composition de l’eutectique, il se refroidit jusqu’au point
eutectique. Les deux solides cristallisent à la composition de l’eutectique. On observe un
palier de température.
Une fois la cristallisation terminée, on observe le simple refroidissement des solides.

III Miscibilité partielle à l’état solide

C’est le cas de deux susbtances complètement miscibles à l’état liquide mais peu soluble à
l’état solide. Dans ce cas plusieurs représentations sont possibles :

 1er type : Eutexie

E : point eutectique  : S1 : solution solide de B dans A.

MN : palier eutectique (V = 0)  : S2 : solution solide de A dans B
: S1 + Liq
: S2 + Liq
 : S1 +S2

Lorsqu’un système est représenté par un point du palier eutectique MN : Il est formé de 3
phases : ( une phase liquide de composition XBL : projection de E , une phase solide S1 :
projection de M et une phase solide S2 dont la composition est la projection de N).
Au cours du temps, il subit la transformation du palier L S1 + S2
 2ème type : péritexie

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Lorsque les deux constituants A et B présentent un écart important entre les températures de
fusion, il arrive que le point eutectique se substitue par un autre point appelé péritectique P1
( comme le montre la figure ci-dessous).
Le point P1 s’appelle point de péritexie ou péritetctique. Lors du refroidissement du liquide,
les deux solides α et β se déposent simultanément avec les compositions des points P et P2 .

PE : palier péritéctique (V = 0)

On trouve sur ce palier 3 phases :

- Liquide de composition de projection P1
- Solide α de composition de projection de P
- Solide β de composition de projection de P2

Sur le palier, le système subit la transformation du palier : L + β α

IV Diagramme avec composés intermédiaires

 Principe :

Deux composés A et B peuvent éventuellement former à l’état solide un composé

défini de stœchiométrique AnBm. (nA + mB = AnBm). Ceci se manifeste sur le
diagramme par la présence d’une ligne verticale partant de la composition
correspondante au composé défini en question. On distingue deux types de composés
définis :
- Composé défini à fusion congruente
- Composé défini à fusion non congruente

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 Composé défini à fusion congruente

Dans le cas d’une fusion congruente, le composé défini se comporte comme un solide
pur lors de sa fusion et fond en un liquide de même composition.

L’existence de la verticale C indique la présence d’un composé défini de composition

66,67% de Zn et 33,33 de Mg. Sa formule est donc Mg0,33Zn0,66 ( MgZn2) Ce
composé est à fusion congruente puisque sa verticale arrive jusqu’au liquidus
(AE1IE2B). Le point I est appelé point indifférent et correspond à la température de
fusion du composé défini. Ce diagramme peut être considéré comme la juxtaposition
de deux diagrammes solide-liquide simple (Mg-MgZn2) et (MgZn2-Zn).

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 Composé défini à fusion non congruente

Dans le cas où la verticale, indiquant la présence d’un composé défini n’atteint pas le
liquidus, le composé défini se décompose avant de fondre à une température appelé
température de fusion non congruente.

Description du diagramme :

I : Liquide (V = 2)
II : Liquide + A (sd) (v = 1)
III : A(sd) + AmBn(sd) (v = 1)
IV : Liquide +AmBn(sd) (v = 1)
V : Liquide +B(sd) (v = 1)
VI: B(sd) + AmBn(sd) (v = 1)