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Contenu :
Miscibilit totale
Miscibilit partielle
Chap. 2.
Diagrammes dquilibre
Plan du cours
Objectif gnral
Acqurir les notions de base associes la formation des phases, de leurs compositions
chimique et ses fractions massiques lors dune transformation mtallurgique au cours de
refroidissement dans des conditions dquilibre thermodynamiques
Objectifs spcifiques:
o Dterminer la miscibilit dun lment dans un autre partir du diagramme.
o Calculer les fractions massiques et les compositions des phases en identifiant un
diagramme de phase lquilibre
Droulement
Le chapitre sera abord durant 4 sances de 1h:30min rparties comme suit :
Pr requis :
o Notions lmentaires de mathmatiques.
o Notions lmentaires de chimie.
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Chap. 2.
Diagrammes dquilibre
Sommaire
Introduction
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1. Dfinitions utiles
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2. Solutions solides
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25
3.1. Solidification
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26
27
27
27
28
29
29
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4. Exercices de synthses
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Chap. 2.
Diagrammes dquilibre
Introduction
Les matriaux utiliss sont rarement purs ou des mlanges parfaitement homognes,
mais le plus souvent sous forme dalliages. Les tats dquilibre thermodynamique des
alliages sont dfinis par les diagrammes de phases a lquilibre. Bien que ces tats soient
rarement atteints dans les matriaux rels, ils correspondent des tats de rfrences vers
lesquels les systmes ont tendance voluer. Dans ce chapitre nous nous attacherons
tudier les rgles qui rgissent les quilibres entre composants et les quilibres entre entres
phases.
1. Dfinitions utiles
Une phase : un domaine du matriau dont les proprits physiques et chimiques sont
uniformes. Cette rgion ou cet ensemble de rgions sont caractriss par une structure et par
un arrangement atomique identique.
Un composant : un corps pur. Il peut tre simple (exemples : Ti, Ag, Cu) ou tre un
compos chimique (H2O, Al2O3, SiO2).
Les alliages mtalliques : sont des systmes mono ou polyphass ayant des proprits
gnrales similaires celles des mtaux purs. Ils comprennent des lments mtalliques ou
non mtalliques.
Ils peuvent tre tudies en tant que systmes physiques dont la variance est donne
par la relation de Gibbs :
V C n
Avec
V : Est la variance du systme physique en quilibre. Cest le nombre de variables
indpendantes ou le nombre de degrs de libert du systme en fonction de ses constituants
indpendants. Elle est toujours positive ou nulle, pour avoir un sens physique.
C : Est le nombre dlments qui constituent lalliage.
n : Est le nombre de facteurs physiques susceptibles dintervenir dans ltat de lalliage
(temprature, pression)
V 3
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Diagrammes dquilibre
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Diagrammes dquilibre
Point de liquidus
Intervalle de solidification
Point de solidus
Temps
Temprature de
solidification
Solide
Temps
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Diagrammes dquilibre
3.2.
Fig. 3. Construction dun diagramme de phase a) Diagramme dquilibre de phase binaire A-B. b) Courbes
danalyse thermique de diffrents mlanges.
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Diagrammes dquilibre
3.3.2.
fS fL 1
f S CS f LCL C0
Ces relations permettent de dterminer les proportions prsentes soit en % :
CL C0
100
CL CS
C CS
fL 0
100
CL Cs
fS
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Diagrammes dquilibre
Exemple de calcul
fS
67 60
100 36%
67 48
f L 100 36 64%
3.3.3.
Pour que deux solide A et B soient totalement miscibles ltat solide ils doivent avoir
une analogie suffisante :
Si lune des rgles nonces nest pas respecte, on parle de miscibilit partielle ltat
solide entre A et B. En effet, laddition datomes de B dans des atomes de A, ou
rciproquement, entraine une distorsion du rseau des atomes A et une augmentation de
lnergie interne du systme. Les lois de la thermodynamique conduisent alors le mlange
se sparer en deux phases lune riche en A, lautre riche en B ou former des composs
intermdiaires dfinis AxBy.
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Diagrammes dquilibre
Fig. 6. Construction dun diagramme de phases miscibilit partielle : a) Diagramme dquilibre de phase
binaire A-B prsentant une raction eutectique. b) Courbes danalyse thermique dun mlange quelconque (40
% B, 60 % A) et du mlange eutectique (60 % B, 40 % A).
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Diagrammes dquilibre
Fig. 7. Miscibilit partielle dans les diagrammes dquilibre : le cas des alliages Pb-Sn
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Diagrammes dquilibre
97.5 62
100 45%
97.5 18
f 100 45 55%
Lalliage ainsi form est un mlange de deux phases ( en noir et en blanc)
intimement mlanges comme montr sur la micrographie. Considrons maintenant un
alliage 30% Sn et 70% Pb. La composition C0 de cet alliage tant infrieure celle du point
eutectique, il sagit dun alliage hypoeutectique. Daprs le diagramme dquilibre, la
solidification de cet alliage dbute 262C.
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Diagrammes dquilibre
Pour >262C, lalliage est constitu dune seule phase liquide de composition C L= C0=
30%Sn fL=100%
Pour =262C, il y a formation dune premire phase solide primaire ou appele
aussi proeutectique 10%Sn. Les premiers germes solides voluent progressivement avec
la temprature formant des dendrites de la phase (Fig. 7.).
A =230C, on a deux phases :
Phase primaire, C= 13% Sn
Phase liquide, CL= 47% Sn
A partir de la rgle des segments inverses, on peut calculer les proportions de chaque
phase :
47 30
100 50%
47 13
f 100 50 50%
f
f 85%
f 15%
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Diagrammes dquilibre
4. Exercices de synthses
Exercice N1 : Le cas du diagramme binaire Al-Cu
1. Quel est le type de ce diagramme.
2. Indiquer le liquidus et le solidus.
3. Indiquer pour chaque rgion, le nombre de phase et la variance.
4. Indiquer le nom, la temprature ainsi que la raction de la transformation au niveau
de 33,2% Cu.
5. Quels sont les phases et les constituants prsents 500C dans un alliage contenant
15% de Cu ? Pour chacun(e) dentre eux (elles), donnez leur composition et leur
proportion.
6. Quels sont les phases et les constituants prsents 500C dans un alliage contenant
15% Cu ? Pour chacun(e) dentre eux (elles), donnez leur composition et leur proportion.
Al
% Cu
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Diagrammes dquilibre
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Diagrammes dquilibre
6. Soit lalliage 42.4% en masse d'Ag. T= 1187C calculer les proportions des phases
prsentes de lalliage
Exercice N4 :
Les alliages cuivre-nickel (Cu-Ni) tracent le diagramme dquilibre un seul fuseau de
solidification. Ces alliages sont utiliss notamment en construction navale et en lectricit.
1. Soit lalliage 40% en masse de nickel appel constantan, dfinir sa constitution
physico-chimique aux tempratures de 1300C, 1250C et 1200C.
2. Tracer les courbes danalyse thermique des lments purs et de cet alliage en
indiquant pour chaque domaine la variance et les phases prsentes.
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Diagrammes dquilibre
Exercice N5 :
Les alliages cuivre-argent (Cu-Ag) utiliss remarquablement dans lindustrie du
brasage, prsentent un diagramme dquilibre comme indiqu ci-dessous.
1. Indiquer la nature de la transformation.
2. Dfinir les domaines prsents.
3. Etudier le comportement au refroidissement vitesse lente de lalliage constitu de
30% en masse dAg depuis ltat liquide jusqu 400C. Donner sa constitution 1000C,
800C, 778C et 600C.
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Diagrammes dquilibre
Correction
Exercice N2 :
1. Laxe horizontal du diagramme tant gradu en % molaire, il est ais den dduire que
le compos MgxPbycontient 33,3 % mol. de plomb et 66,4 % mol. de Mg., donc il
contient 2 fois plus datomes de Mg que datomes de Pb. Sa formule chimique est
donc Mg2Pb. De plus, ce compos naccepte pas de variation de sa composition en
fonction de la temprature (ligne verticale sur le diagramme dquilibre). Cest donc
un compos parfaitement stchiomtrique.
2. domaine 1 : et Mg2Pb ; domaine 2 : liquide et Mg2Pb
3. T=466C
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Diagrammes dquilibre
(M) (P)
0.4 en Pt
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