TD4-EQUILIBRES ET DEPLACEMENT DES EQUILIBRES PSI1

TD n°4 : Equilibres et déplacement des équilibres

Exercice 1 : Affinité chimique de la synthèse de l’ammoniac

Pour la réaction d’équation :
N2 (g) + 3 H2 (g) = 2 NH3 (g)
L’affinité chimique standard s’écrit :
A°(T) = – 38 200 – 100.T + 31,2.T.ln T – 1,54.10–2 T2 (J.mol–1)
1) Calculer A (750 K).
2) Déterminer, à 750 K, l’affinité chimique A des deux systèmes suivants et prévoir leur sens d’évolution :
a) p(NH3) = 50,0 bar ; p(H2) = 30,0 bar ; p(N2) = 10,0 bar ;
b) p(NH3) = 120,0 bar ; p(H2) = 3,00 bar ; p(N2) = 2,00 bar.
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Exercice 2 : L’équilibre de Deacon
1) Calculer, à 298 K, la constante thermodynamique de l’équilibre de Deacon, d’équation :
4 HCl(g) + O2(g) = 2 H2O(g) + 2 Cl2(g)
2) Déterminer la température d’inversion de cet équilibre dans le cadre des approximations d’Ellingham.
Données à 298 K :

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Exercice 3 : grandeur de réaction
L’équation de la réaction de synthèse industrielle de l’acide éthanoïque par le procédé Monsanto est la suivante :
CH3OH(g) + CO(g) = CH3CO2H(g)
1) Calculer l’enthalpie standard de la réaction à 298 K.
2) Calculer l’entropie standard de la réaction à 298 K. Justifier le signe de cette entropie.
Composé CH3OH(g) CO(g) CH3CO2H(g)
 f H (kJ .mol )
o 1
−201,5 −110,5 −460,8
S o ( J .mol 1.K 1 ) 239,8 197,7 282,4

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Exercice 4 : déplacement d’équilibre
Soit la réaction en phase gaz : Cl2(g) + H2(g) = 2HCl(g) r H o (298K )  184,7kJ .mol 1
1) Quelle est la variance du système de façon générale ?
2) Quelle est la variance si on part initialement d’un mélange stoechiométrique ?
3) Quelle est l'influence de la température sur cet équilibre à pression constante ?
4) Quelle est l'influence de la pression sur cet équilibre à température constante ?
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Exercice 5 : Influence de la température sur la synthèse de l’ammoniac NH3
Pour la synthèse de l’ammoniac selon :
N2(g) + 3 H2(g) ⇄ 2 NH3(g)
∆𝑟 H°= – 92,42 kJ.mol–1 et K°(500 K) = 0,205
1) Préciser l’effet d’une élévation de température isobare sur cet équilibre.
2) Vérifier le résultat en déterminant K°(550 K), ∆𝑟 H° étant supposée constante sur l’intervalle [500 K ; 550 K].
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Exercice 6 : Influence de la pression sur la synthèse de trioxyde de soufre SO3
Pour l’équilibre de synthèse du trioxyde de soufre selon : 2 SO2(g) + O2(g) ⇄ 2 SO3(g)

Pr. BEN KOUJAN 1/2 CPGE Ouarzazate

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Le taux de conversion de SO2, lorsque les réactifs sont pris en proportions stoechiométriques, vaut 𝜌 = 0,80 sous une
pression totale de 1,0 bar à 550 °C.
1) Préciser l’effet d’une augmentation isotherme de pression sur la synthèse du trioxyde de soufre.
2) Vérifier le résultat en déterminant le taux de conversion de SO2 à 550 °C, sous une pression de 4,0 bar.
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Exercice 7 : (Mines et Ponts 2002)
La première étape du procédé industriel d’élaboration du plomb consiste en une étape de grillage de la galène selon
la réaction effectuée à 700 °C :
2PbS(s) + 3 O2(g) = 2PbO(s) + 2 SO2(g)
1) Calculer la variance d’un système à l’équilibre. Que peut-on déduire de cette valeur ?
2) Calculer l’enthalpie standard de la réaction à la température considérée. Conclusion ?
3) Quelle est l’influence de la température sur la constante d’équilibre de cette réaction ?
4) Donner l’expression de l’affinité chimique pour la réaction de grillage de la galène. En déduire l’influence sur cet
équilibre de la pression totale imposée par le mélange réactionnel.
5) Pouvait-on prévoir qualitativement ce résultat ?
Données : Enthalpies standard de formation à 298 K (en kJ·mol–1) :
O2(g) : 0 ; SO2(g) : –296,8 ; PbS(s) : –100,4 ; PbO(s) : –217,4
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Exercice 8 : Oxydes d’azote
Soit la réaction : NO(g) +12 O2(g) = NO2(g)
On considère un système fermé contenant ces trois gaz à l’équilibre dans des proportions quelconques, sous une
pression totale de 1 bar. Le système, à l’équilibre à 700 K, à la composition suivante : 0,70 mol de NO2, 0,30 mol de
NO et 0,15 mol de O2.
1) Calculer la constante K° de cet équilibre.
a) Préciser les modifications apportées au système par les perturbations suivantes :
b) introduction isobare et isotherme de NO2,
c) introduction isobare et isotherme d’argon,
d) introduction isobare et isotherme de NO.
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Exercice 9 : Gaz à l’eau
On considère la réaction de conversion du méthane, dite réaction du « gaz à l’eau » :
CH4 + H2O = CO + 3H2
Cette réaction est envisagée à une température supérieure à 400 K où toutes les espèces sont gazeuses. La pression
totale du système sera prise égale à 1 bar (sauf dans certaines questions où les conditions seront précisées).
Dans l’hypothèse d’Ellingham : ∆𝑟 H° = 206 kJ.mol-1 et ∆𝑟 S° = 214,5 J.K-1.mol-1.
1) On mélange à 800 K sous 1 bar :

Dans quel sens la réaction a-t-elle lieu ?

2) Déterminer la constante d’équilibre de la réaction à 1200 K.
3) Déterminer l’état final du système pour T = 1200 K et les quantités de matière initiales du tableau.
On pourra résoudre l’équation portant sur l’avancement à l’équilibre de manière numérique ou graphique.
4) On augmente la pression, les autres variables intensives étant fixées ; en étudiant le quotient de réaction, prévoir
le sens de déplacement de l’équilibre.
5) On ajoute un gaz inerte au mélange obtenu en 3. Les variables intensives étant fixées. Prévoir le comportement
du système. Les proportions à l’équilibre interviennent-elles ?
6) On ajoute maintenant du méthane, la température T, la pression P et les autres quantités de matière étant fixées.
En étudiant le quotient de réaction, prévoir le sens d’évolution du système.

Pr. BEN KOUJAN 2/2 CPGE Ouarzazate