USTHB Thermodynamique des équilibres L3 -GP

2022-2023 Série n° 02 : Introduction et rappels Série de TD

Exercice 1

Calculer les variations de U, H, S, F et G ainsi que le travail et la chaleur échangés lorsque une
(01) mole d’un gaz obéissant à l’équation d’état : P (Vm-b)=RT
Subit une détente isotherme réversible à 25°C de P= 10atm à P=1 atm
On donne :
B=4.267 10-2 dm3/mole
R= 8.32 J/mol.K
CP= 8 cal/mol.K
Cv= 5.3 cal/mol.k

Exercice 2
Le carbonate de calcium se décompose selon la réaction suivante :

CaCO3 (s) CaO (s) + CO2 (g)

1/ Cette réaction est-elle thermodynamiquement possible dans les conditions standard ?

2/ On suppose que l’enthalpie et l’entropie de la réaction sont indépendantes de la température.
A partir de quelle température devient-elle possible ?
Données à 298 K :
ΔH°f (CaCO3 − 1207,6 kJ.mol− S°273 (CaCO3 (s)) + 91,7 J.mol−.K−
(s))
ΔH°f (CaO (s)) − 634,9 kJ.mol− S°298 (CaO (s)) + 38,1 J.mol−.K−
ΔH°f (CO2 (g)) − 393,5 kJ.mol− S°298 (CO2 (g)) + 213,8 J.mol−.K−

Exercice 3
Considérons le corps pur diazote à 298 K et sous 1 bar. Le système est considéré
comme un gaz parfait. Calculer la variation de son potentiel chimique (enthalpie libre molaire)
dans les deux cas suivants :
1. Il subit une détente isotherme qui double son volume ;
2. Il subit une détente adiabatique réversible (pVmγ= A) qui double son volume.

Données :
• entropie molaire à 298 K : Sm = 191,3 J·K−1·mol−1 ;
• coefficient γ = Cp,m/CV,m= 1,41;
• constante des gaz parfaits R = 8,31 J·K−1·mol−1.
 Premier principe de la thermodynamique

Exercice 4 : Partie A

1) Rappeler la relation donnant l’influence la température sur le potentiel chimique d’un

corps.
2) Donner l’expression de °(T)-°(298) de l’éthanol liquide en fonction de la température
T, en supposant que la capacité calorifique de l’éthanol est indépendante de la
température.
3) Application numérique pour  = 100°C.
Données associées à l’éthanol liquide à 298 K :
S°= 161 J.K-1mol-1, Cp°= 111 J.K-1mol-1

Partie B
1) Rappeler la relation donnant l’influence de la pression sur le potentiel chimique d’un
corps pur.
2) Donner l’expression de °(298,P)-°(298, P°) du cyclohexane liquide en fonction de la
pression P, en supposant que le volume molaire du cyclohexane est indépendant de la
pression.
3) Application numérique pour P = 60 bar. Conclure
Données associées au cyclohexane à 298 K :
Masse volumique du cyclohexane : ρ = 0,655 g.cm-3 supposée indépendante de la
pression.

Exercice 5
 Premier principe de la thermodynamique

Exercice 6