Tension superficielle et capillarité

Exo 8 :
Calculer le gradient de pression DP = Pin- Pext pour de l’eau dans un capillaire de 10-4 m
de diamètre. Quelle sera la hauteur de la colonne?
Si Pext vaut 1,013 105 Pa (1 atm), déterminer Pin?
On donne:
gH2O-air = 72 dynes/cm
reau = 0,99704.103 kg/m3

Solution: 1 dyn = 10-5 N

Calcul de DP : r
  0  cos   1  cos    1  r  R
R
dynes / cm

2g 2  72
DP  AN: DP   288  10 2
dynes / cm 2

R 102 / 2
R  cm 

DP = 2880 N/m2 = 2880 Pa

 Tension superficielle et capillarité

Calcul de h:
 
DP  Pin  Pext   reau  rair  gh  reau gh
 
 négligeable 
N / m2

DP 2880
h AN: h
rg 0 , 99704  103  9 , 81
kg / m3 N / kg

h = 0,295 m = 29,5 cm

Calcul de Pin:

DP = Pin -Pext Pin = DP + Pext Pin = 1,301 105 Pa

L'équation de Kelvin est basée sur la formule de la pression
de Laplace et s'applique à un fluide en équilibre avec sa vapeur
Si on suppose que l'interface liquide-vapeur a un rayon de
courbure moyen , elle permet de relier la pression de vapeur
avec ce rayon de courbure :
 Tension superficielle et capillarité

Exo N° 10:
Calculer la tension de vapeur d’une gouttelette d’eau de 1, 10 et 100 nm de diamètre.
Données:
gH2O = 72,8 10-3 Jm-2 P0 = 2332 Pa
reau = 0,9982 103 kg/m3 T = 20 °C
Volume molaire de l'eau = 18 10-6 m3/mole.

Solution
Equation de Kelvin, on considère que la goutte est de forme sphérique, d’ou:

La pression de vapeur à l'équilibre dépend de

la taille des gouttelettes.
 Si la courbure est convexe, r est positif,
alors P> P0
 Si la courbure est concave, r est négatif,
alors P<P0
Lorsque r augmente, p diminue et les
gouttelettes se transforment en liquide en
vrac
 Tension superficielle et capillarité

Une goutte d'eau est de forme sphérique, donc l'équation de Kelvin est utilisée sans le
signe moins (forme convexe de la goutte), d'où:

 P  2 gVm M
ln    cos  Avec : Vm 
 P0  rRT r
 P  2 gM
On suppose  <<< 90°  cos  = 1 ln   
 P0  rrRT
J / m2 m3 / mole

 P  2  72 , 8 103  18 106
ln   
 P0  8 , 314   273  25   r
r m 
J / K . mole T K 

 P  1, 0759  10
9

Donc : ln  
 2332  r m
  P  1, 0759  10 9

ln  
 2332  r m

r(m) 5 10-10 5 10-9 5 10-8

Ln (P/P0) 2,1518 0,21518 0,021548

P/P0 8,6003 1,24009 1,02175

P (Pa) 20055,9 2891,9 2382,7

P (mmHg) 152,4 21,98 18,11

Remarque: la tension de vapeur de la gouttelette d'eau est inversement

proportionnelle à son rayon.
 Tension superficielle et capillarité

Exo N° 9:
Déterminer P/P0 pour une goutte d’eau (supposée de forme sphérique) de rayon
r = 0,1 cm à 25 °C, sachant qu’à cette température gH2O = 71,97 10-3 Nm-1, est
reau = 0,99704 103 kg/m3.

Solution
P/P0 = ??:
Equation de Kelvin, on considère que la goutte est de forme sphérique, d’ou:

La pression de vapeur à l'équilibre dépend de

la taille des gouttelettes.
 Si la courbure est convexe, r est positif,
alors P> P0
 Si la courbure est concave, r est négatif,
alors P<P0
Lorsque r augmente, p diminue et les
gouttelettes se transforment en liquide en
vrac
 Tension superficielle et capillarité
P 2 gVm M
ln     cos  Avec : Vm 
 P0  rRT r
 P  2 gM
On suppose  <<< 90°  cos  = 1 ln   
 P0  rrRT
dynes / cm g / mole

P 2  71, 87  18
ln   
 0
P 0 , 99704  0 ,1  8 , 314 10 7
  273  25 
g / cm3 r  cm  erg / K . mole T K 

P
Donc : ln    1, 57  106
 P0 
P
 1, 000016  1 La variation est donc négligeable
P0
 Tension superficielle et capillarité

Exo N° 11:
La masse d’une particule de bouillard est de 10-12 g. Quelle est la tension de vapeur
de celle d’eau si la température est de 25°C.
Données:
gH2O = 72 dynes cm-1
P0 (25°C) = 23,76 mmHg
Vm = 18 cm3/mole

Solution
 P  2 gM
Calcul de tension de vapeur = ??: ln  0  
 P  rrRT
Calcul de rayon r:
4 3
Particule de forme sphérique V  r
m m 3
r V
V r
M M 18
Vm   r    1g / cm3
r Vm 18
 Tension superficielle et capillarité
1
4 3 m  3m  3
 r   r   
3 r  4 r 
AN: r = 0,62.10-4 cm

Calcul de P:
Les particules de bouillard sont supposées être de forme sphérique d’où:
g  dyne / cm  M  g / mole 

 P  2 gM 2  72 , 0  18
ln  0     1.687  10 3

 P  rrRT 1  6 , 2 10 5  8 , 314.107  298

r g / cm  r  cm  R  erg / K . mole  T K 

P
 1, 00169 Avec: P0 = 23,76 mmHg
P 0

Donc : P(mmHg) = 1,00169 * 23,76 = 23,80 mmHg

 Tension superficielle et capillarité

Exo 12 :
La tension de vapeur de l’eau est de 23,76 mm Hg à 25 °C. Calculer la tension des
gouttes de 10-5 cm de rayon, sachant que gH2O-air = 72 dynes/cm et reau = 0,99704.103 kg/m3
Solution:
Calcul de la tension des gouttes:

La de Kelvin:

 P  2 gVm 2 gM
ln    cos   cos   <<< 90°  cos  = 1
 P0  rRT rrRT
dynes / cm g / mole

P 2  72  18
ln     0.0105
 P0  8 , 314  10  298  10  1
7 5

erg / K . mole K cm g / cm3

 Tension superficielle et capillarité

P
 1, 0158  1, 016
P0

P = 1,0158*23,76 = 24,135 mmHg

 Tension superficielle et capillarité

Exo 13:
Rappel
Soit une goutte de liquide étalée sur un solide (ou à la surface d’un autre liquide dans
lequel cette goutte est insoluble).
En définissant l’angle θ de contact comme l’angle formé par la surface de la goutte et
celle du solide en contact, nous obtenons la relation suivante :

Eq. De Young Dupré:

 g SV  g LV cos   g LS
Applications
1) La tension interfaciale entre l’eau et le n-Octyl alcool à 20 °C est de 8,5 dynes/cm.
Sachant que γ = 27,53 dynes/cm pour l’alcool et de 72,75 dynes/cm pour l’eau à cette
température.

Déterminer s’il y a mouillage quand une goutte d’eau entre en contact avec l’alcool.
2) Une goutte d’eau s’étale sur du fer, et sous l’influence des trois tensions superficielles,
on constate un angle de contact de 10°.
 Tension superficielle et capillarité

Calculer la tension superficielle solide-vapeur sachant que :

g LS  15 dynes / cm
g LV  72.8 dynes / cm

L’angle θ s’appelle angle de contact. Il dépend à la fois du liquide, du solide qui le

supporte ou le contient, et du gaz qui environne les deux. Trois paramètres sont donc à
prendre en
compte :
• La tension superficielle γsl entre le solide et le liquide ;
• La tension superficielle γlv entre le liquide et sa phase vapeur ;
• La tension superficielle γsv entre le solide et la vapeur.
 Tension superficielle et capillarité
Exo N° 13
1. Déterminer s’il y a mouillage quand une goutte d’eau entre en contact avec
l’alcool.
L’équilibre de la goutte se traduit par Eq. de Young Dupré :  g SV  g LV cos   g LS

g SV  g LS 75 , 53  8 , 5
 cos   
g LV 72 , 75
cos   0 , 26    74 , 92  < 90°  Mouillage Partiel

2) Une goutte d’eau s’étale sur du fer, et sous l’influence des trois tensions superficielles,
on constate un angle de contact de 10°.

2. Calcul de la tension superficielle solide-vapeur : g LS  15 dynes / cm

g LV  72.8 dynes / cm
g SV  72 , 8cos 10   15

g SV  86 , 69dynes / cm
 Tension superficielle et capillarité

Exo 14 :
L’angle de contact d’une goutte d’eau sur le mercure est de 33,3. Calculer l’energie
interraciale à cette interface eau-mercure,
On donne:
gH2O-air = 0,073 J m2
gHg-air = 0,073 J m2

Solution:
Eq. d’équilibre:  g SV  g LV cos   g LS
 g Hg air  g eau air cos   g eau Hg
 g eau Hg  g Hg air  g eau air cos 

AN: geau-air = 0,374 J/m2

 Tension superficielle et capillarité

Exo 15 :
A l’aide d’un stalagmomètre, à 20°C, on recueille 20 gouttes d’eau de masse totale à 30
grammes.
Avec le même appareil, on recueille 30 gouttes d’éthanol de masse totale égale à 15
grammes.
Calculer le tension superficielle de l’éthanol?
gH2O-air (à 20 °C) = 72,75 N cm-1

Rappel:
Stalagmomètre
A l’équilibre : mg = 2gr
r : rayon de de tube
m : masse de la goutte

Goutte
 Tension superficielle et capillarité

Solution:
Calcul de la tension superficielle de l’éthanol:
m t1 30
Masse d’une goutte d’eau: m1    1, 5g
20 20

m t 2 15
Masse d’une goutte d’éthanol: m 2    0 , 5g
30 30
Pour l’eau: m1g  2rg1
Pour l’éthanol: m 2 g  2rg 2

m1 g1 m2
D’ou:   g2  g1 g2 = 24,26 dynes/cm
m2 g 2 m1
 Tension superficielle et capillarité

Exo 16 :
On donne les valeurs suivantes pour la tension superficielle des solutions aqueuses.

% Poids de soluté 2,5 5 10 15 20 25 30 35 40

g acide formique à 68,5 67 63 59,5 57,5 56,5 55 53,5 52
30°C (dyne/cm)
g éthanol à 25 °C 61 55,5 47 42 38 35 32,5 30,5 29,5
(dyne/cm)

1. Tracer la courbe g = f(concentration)

2. Calculer la concentration superficielle en moles/cm2 pour les valeurs de
C = 5%; 10% et 20%. Que peut-on en déduire?
Données:

T = 25 °C gH2O-air = 72 dynes/cm
T = 30 °C gH2O-air = 71,32 dynes/cm
 Tension superficielle et capillarité

1. Tracer g = f(C):
 Tension superficielle et capillarité

2. Acide formique à T = 30°C:

 dg C
Loi de Gibbs: 
dC RT
 dg
 pente
dC
dg
C=5% :   0 , 696 =
dC
C = 10% : dg =
 
dC
dg
C = 20% :   =
dC
On voit à partir de Γ = f(C) que lorsque la concentration de la solution augmente, la valeur
de Γ augmente pour attendre un palier : Γmax
 Tension superficielle et capillarité

2. Ethanol à T = 25 °C:
 dg C
Loi de Gibbs: 
dC RT
 dg
 pente
dC
dg
C=5% :   =
dC
C = 10% : dg =
 
dC
dg
C = 20% :   =
dC
On voit à partir de Γ = f(C) que lorsque la concentration de la solution augmente, la valeur
de Γ augmente pour attendre un palier : Γmax
 Tension superficielle et capillarité

Exo 17 :
Pour la tension superficielle des solutions aqueuses d’acides gras en fonction de la
concentration, SZYSKOWSKI a établi une relation empirique, donnée sous la forme
suivante:
g0 – g = a log(1 + bC)
Ou:
g0 est la tension superficielle de l’eau.
g est la tension superficielle de la solution de concentration C (en mole/L).
a et b sont des constantes caractéristiques de la substance dissoutes.
Les valeurs de ces constantes pour les 3 acides gras à 18 °C sont:
Acide gras a (dyne/cm) b(L/mole)
Acide propionique 29,8 6,07
Acide butyrique 29,8 19,64
Acide capionique 29,8 232,70
1. Déterminer pour les concentrations C = 0,01; 0,1; 0,2; 0,4; 0,6; 0,8; 1 mole/L la
concentration superficielle de la substance dissoute () en fonction de C.
2. Déterminer graphiquement les valeurs de la concentration superficielle maximum
dans les différents cas.
3. En déduire la surface des coupes transversales des 3 acides gras.
 Tension superficielle et capillarité

Solution:
1. Calcul de 
g 0  g  a log 1  bC  …..……. (1)
dg C

dC RT
A partir de (1) on détermine  dg
dC
ln  x 
Sachant que log  x  
2 , 302
ln 1  bC 
Donc: g0  g  a …..……. (2)
2 , 302
dg a b ab
On dérive (2)     0.434
dC 2.302 1  bC 1  bC
 Tension superficielle et capillarité

ab C
D’où:   0.434
1  bC RT

R = 8,314 107 dynes/cm T = 18 °C

C (mol/l) 0,01 0,1 0,2 0,4 0,6 0,8 1

 (mol/m2)1010 0,3056 2,019 2,931 3,786 4,194 4,432 4,589

(A. P)
 *1010 (A.b) 0,87 3,5421 4,2609 4,7421 4,9275 5,0258 5,0867

*1010 (A. C) 3,738 5,1254 5,2332 5,2889 5,3077 5,3171 5,3221

 Tension superficielle et capillarité

2. Calcul de max

 max  lim    Obtenue par (1) ou de préférence à partir du graphe  = f(C)

C
ab C
 lim 0 , 434
C 1  bC RT

ab C
 0 , 434 lim
RT C 1  bC

1
b

a
 max  0 , 434
RT

max = 5,345*10-10 mole/cm2

 Tension superficielle et capillarité

2. Surface des coupes transversales:

1
Par mol : A
 max

1016
Par molécule : a
 max 
1cm 2  1016 A2

Avec: N = 6,023*1023 atomes

A (cm2.mol-1) a (A°2/molécul)
1,870*109 31,09