Cours2 Corrosion

‫ال ـ ـج ـ ـم ـ ـه ـ ـ ــوري ـ ــة ال ـ ـج ـ ـ ـزائ ـ ـريـ ــة الـ ــدي ـ ـم ـ ـق ـ ـ ـراط ـ ـيـ ــة ال ـ ـش ـ ـع ـ ـب ـ ـيـ ــة‬
République Algérienne Démocratique et Populaire

‫وزارة ال ـ ـ ـ ـت ـ ـ ـ ـع ـ ـ ـ ـل ـ ـ ـ ـ ـي ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـم ال ـ ـ ـ ـع ـ ـ ـ ـال ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ــي و ال ـ ـ ـ ـبـ ـ ـ ـ ـح ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـث ال ـ ـ ـ ـعـ ـ ـ ـ ـل ـ ـ ـ ـم ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـ ـي‬
Ministère de l'Enseignement Supérieur et de la Recherche Scientifique
Université Mohamed El Bachir El Ibrahimi de Bordj Bou Arreridj

Faculté des Sciences et de la Technologie
Département de Génie de l'environnement
Corrosion
Elaboré par :
FAID.H
Table des matières
Chapitre I : Les différents types de corrosion
I.1. Introduction ....................................................................................................................................................... 1
I.2. Différents processus de la corrosion ............................................................................................................. 1
I.2.1. Corrosion sèche .............................................................................................................................................. 1
I.2.2. Corrosion humide ........................................................................................................................................... 2
I.2.3. Corrosion biochimique .................................................................................................................................. 3
I.2.4. Corrosion avec érosion, avec frottement et par cavitation ...................................................................... 3
I.3. Différents types de corrosion .......................................................................................................................... 4
I.3.1. La corrosion uniforme ................................................................................................................................... 4
I.3.2. Corrosion localisée (zonale) ......................................................................................................................... 5
I.4.Facteurs de corrosion ....................................................................................................................................... 10
Chapitre II : Diagrammes de phase : Diagramme potentiel-pH, Applications
II.1. Introduction ......................................................................................................................................... 11
II.2. Corrosion métallique ............................................................................................................................ 11
II.3. Vitesse de corrosion électrochimique ................................................................................................. 12
II.4 Diagramme potentiel-pH ...................................................................................................................... 14
II.4.1 Conventions de tracé .......................................................................................................................... 15
II.4.2 Tracé du diagramme potentiel-pH des couple d'eau ........................................................................ 16
II.4.3 Tracé du diagramme potentiel-pH simplifié de l'élément fer .......................................................... 17
II.4.4 Diagramme potentiel-pH de l’élément zinc ...................................................................................... 22
II.4.5 Diagramme E-pH du cuivre .............................................................................................................. 25
Exercices ...................................................................................................................................................... 26
TP 01 : Diagramme potentiel-pH ou diagramme de Pourbaix (Diagramme potentiel-pH du fer) ......... 33

Chapitre III : Les différents moyens de protection
III.1. Introduction ................................................................................................................................................ 36
III. 2. Prévention par le choix du matériau ........................................................................................................ 36
III. 3. Protection par revêtements ........................................................................................................................ 37
III. 3.1.Revêtement métallique.............................................................................................................................. 37
III. 3.1.1. Les revêtements anodiques .................................................................................................................. 37
III. 3.1.2. Les revêtements cathodiques ............................................................................................................. 37
III. 3.2.Revêtement inorganiques non métalliques ............................................................................................ 40
III. 3.3.Revêtements organiques ........................................................................................................................... 40
III. 4.Protection par inhibiteurs ............................................................................................................................ 41
III.4.1. Définition .................................................................................................................................................... 41
III.4.2. Classification des inhibiteurs ................................................................................................................... 42
III.4.2.1. Par domaine d’application..................................................................................................................... 42
III.4.2.2. Par mécanisme réactionnel ................................................................................................................... 43
III.4.2.3. Par réaction électrochimique partielle ................................................................................................. 44
III.4.3. Mode d’action des inhibiteurs de corrosion .......................................................................................... 45
III.4.4. Nature des inhibiteurs............................................................................................................................... 47
III.4.4.1. Les inhibiteurs organiques .................................................................................................................... 47
III.4.4.2. Les inhibiteurs inorganiques (minéraux) ........................................................................................... 48
III.5. Choix d’un inhibiteur ................................................................................................................................... 49
III. 6. Modes d’expression de l’efficacité d’un inhibiteur de corrosion ......................................................... 49
III. 7. Méthodes d'étude des inhibiteurs de corrosion ...................................................................................... 49
TP 02 – Expérience de mise en évidence de quelques facteurs de corrosion ............................................. 50
TP 03 – Protection contre la corrosion : le procédé à anode sacrificielle ..................................................... 51
REFERENCE ............................................................................................................................................................... 53
ANNEXE
Chapitre I Les différents types de corrosion
I.1. Introduction
La corrosion, du latin ‘’corrodère’’, signifie ronger, attaquer. C'est une destruction non voulue des
métaux sous l'action de milieux corrosifs (agents atmosphériques ou réactifs chimiques). Après attaque,
les métaux ont tendance à retourner à leur état primitif d'oxyde, sulfure, carbonate etc., plus stable par
rapport au milieu considéré et ainsi à subir une détérioration de leurs propriétés.
La corrosion d'un matériau métallique est la perte en matière d'une partie de celui-ci sous l'action
d'un ou plusieurs agents agressifs qui peuvent être l'oxygène et / ou constituants de l'air (H2O humide,
CO2, SO2, H2S, brouillard salin etc.), d'un gaz chaud (O2, CO, etc.) ou d'une solution (acide, basique, un
sel fondu). Le solide ainsi corrodé tend à réagir pour former un composé (oxyde, sulfure, carbonate,
etc.) plus stable.
I.2. Différents processus de la corrosion
Les causes de la corrosion sont multiples et complexes et elles résultent d'interactions chimiques et
/ou physiques entre le matériau et son environnement. La corrosion jusqu'à ce jour n'est pas
complètement éclairée et cela est expliqué par les essais de laboratoire qui ne permettent pas de prévoir
avec certitude le comportement d'un métal ou d'un alliage donné lorsqu'il exposé à la corrosion et de
même il n'y a pas de métal résistant, d'une manière générale un métal résiste à la corrosion dans des
conditions bien déterminées.
En général on peut résumer les différents processus de la corrosion comme ci-dessous :
- Corrosion chimique (sèche).
- Corrosion électrochimique (humide).
- Corrosion biochimique.
- Corrosion accompagnée d’érosion (mécanique).
I.2.1. Corrosion sèche
Il s’agit d’une réaction chimique d’oxydo-réduction entre le métal et un agent corrosif non
métallique (O, Cl, F, SO2, CO, CO2, H2O…), avec formation d’un composé (oxyde, chlorure, sulfure,
1
fluorure…), en milieu gazeux. La vitesse de réaction (donc la consommation du métal) dépend :
– de la température : la vitesse s’accroît à haute température;
– de l’enthalpie de réaction, qui doit nécessairement être négative pour que la réaction se produise
spontanément : plus elle est forte en valeur absolue, plus la réaction est rapide;
– de la concentration du milieu en agent corrosif;
– du temps, compte tenu de la nature plus ou moins isolante électriquement, étanche et protectrice de
la couche de composé formée (figure.I.1) : les ions (métal et/ou oxydant) et électrons doivent en
effet diffuser à travers cette couche pour assurer la poursuite de la réaction.
Figure. I.1 Différents types de couches de corrosion.
a) Couche passive (oxyde d’aluminium ou de chrome, nitrure de fer). b) Couche poreuse et/ou
faiblement adhérente (oxyde de fer. c) Composé volatil (oxyde de tungstène) .
L'attaque du métal par une réaction chimique avec le milieu ambiant sans intervention du courant
électrique nécessite généralement des températures élevées, la réaction qui se produit est de la forme :
A solide + B gaz → ABsolide
I.2.2. Corrosion humide
Est le résultat de l'attaque d'un métal par un électrolyte. Elle est caractérisée par l'apparition de
courant électrique en dehors de toute source extérieure, c'est-à-dire par déplacement d'électrons au sein
de la masse métallique. C'est ce qu'on appelle corrosion électrochimique.
2
C'est le phénomène de corrosion le plus important et elle se manifeste lorsque le réactif est un liquide
ou lorsqu'il existe une hétérogénéité soit dans le métal ou dans le réactif, présentant une dissymétrie de
composition.
L'existence de ces hétérogénéités détermine la formation d'une pile, alors un courant électrique circule
entre anodes et cathodes dans le réactif et les zones qui constituent les anodes sont attaquées
(corrodées). Pour une corrosion électrochimique on a :
Asolide + Bliquide →ABsolide
I.2.3. Corrosion biochimique
C'est l'attaque bactérienne des métaux en particulier dans les canalisations enterrées. Le mécanisme
de ce mode de corrosion peut être de plusieurs types.
a) Chimique par production de substances corrosives telles que CO2, H2S, H2SO4,, NH3 ou d'un acide
organique, le cas le plus répandu est celui rencontré dans les canalisations enterrées et déterminé par la
formation d'acide sulfurique qui attaque le métal.
b) Certaines bactéries peuvent réduire les sulfates pat l'intermédiaire d'hydrogène.
SO42- + 8H → S2- + 4 H2O
L'hydrogène provient par exemple des régions cathodiques, il y a donc dépolarisation des cathodes et
formation accélérée de Fe 2+ aux anodes.
S 2- + Fe 2+ →FeS
c) Dans certains cas, on peut observer sur les canalisations des dépôts adhérents résultant de l'attaque,
non pas du métal lui-même, mais celle de certains constituants du milieu ambiant par des bactéries. Il
en résulte la formation de piqûres sur le métal, à l'endroit où s'est produit le dépôt, suivant un processus
de corrosion par différence de concentration en oxygène.
I.2.4. Corrosion avec érosion, avec frottement et par cavitation
Dans ce cas les produits de corrosion forment un dépôt adhérant et continu à la surface de métal. Ils
ralentissent en général la vitesse de la corrosion. Cette couche peut être éliminée en certains points par
abrasion du métal due au mouvement du liquide lui-même ou bien à celui des particules solides qu'il
3
contient, il y a accélération de la corrosion. Il en est de même lorsque deux pièces se déplacent l'une par
rapport à l'autre (frottement).
La corrosion par cavitation est due à la présence de bulles de vapeurs qui se forment dans une
canalisation, ou au voisinage d'une pièce tournante lorsque par suite de l'augmentation locale de la
vitesse du liquide où la pression statique devient inférieure à la tension de vapeur du liquide, il en résulte
un violent martèlement de la surface métallique et une destruction locale du film de corrosion
protecteur, la corrosion petit donc se développer à nouveau.
I.3. Différents types de corrosion
Il existe plusieurs types de corrosion, dépendant de l’environnement et du milieu agressif
I.3.1. La corrosion uniforme est une perte de matière plus ou moins régulière sur toute la surface.
cette attaque est observée sur les métaux exposées aux milieux acides.
La corrosion généralisée ou uniforme est une corrosion progressant approximativement à la même
vitesse sur la totalité de la surface d'un métal donné en contact avec un milieu environnant corrosif.
C'est la forme de corrosion la plus simple.
Elle se produit souvent sur une surface protégée par une couche superficielle d’oxydes (film passif).
La vitesse de dégradation du matériau est alors faible voire négligeable mais non nulle. La corrosion
uniforme est relativement facile à quantifier par des mesures de perte de masse ou d’épaisseur et sa
progression sur une structure en service peut être suivie par des contrôles périodiques.
Figure. I.2.Principe de la corrosion généralisée ou uniforme
4
I.3.2. Corrosion localisée (zonale)
Ce mode de corrosion est le mode le plus fréquent et le plus ennuyeux car il vise uniquement certaines
zones bien distingues du matériau, on distingue plusieurs types, à savoir :
1) La corrosion galvanique, appelée aussi bimétallique, est due à la formation d'une pile
électrochimique entre deux métaux qui différent par leur potentiel de corrosion. le métal ayant le
potentiel de corrosion le plus négatif, subit une corrosion accélérée provoquée par l'autre métal. Donc
on peut se définir simplement La corrosion galvanique ou bimétallique peut par l'effet résultant du
contact de deux métaux ou alliages différents dans un environnement corrosif conducteur. Ce contact
conduit à la formation d’une pile électrochimique entre les deux métaux ou alliage. Le métal le moins
résistant, moins noble, se dégrade et sa dégradation s’intensifie avec le temps.
Figure. I. 3.Principe de la corrosion galvanique (généralités, exemple pour l’acier au carbone).
2) La corrosion caverneuse : est due à une différence d'accessibilité de l'oxygène entre deux partie
d'une structure, créant ainsi une pile électrochimique. Cette attaque sélective du métal est observée dans
les fissures et autres endroits peu accessibles à l'oxygène (joints, interstices, dépôts).
Ce phénomène induit une différence d’accessibilité d’oxygène et/ou d’autres formes chimiques entre
deux parties d’une structure, créant une pile de corrosion.
5
Figure. I. 4.Principe de la corrosion caverneuse ou par effet de crevasse
3) La corrosion par piqûres: est produite par certains anions, notamment les chlorures, sur les
métaux protégés par un film d'oxyde mince (ce qui est typiquement le cas des alliages passivés tels que
les aciers inoxydables par exemple). Ce type de corrosion se traduit par l'apparition de piqûres (c'est-à-
dire de cavités), progressant à partir de la surface du métal. Ce phénomène concerne une grande variété
de matériaux (aciers, aciers inoxydables, alliages de nickel, de titane, d'aluminium ou de cuivre) ; il se
produit souvent en présence de paramètres aggravants tels que les chlorures et n'engendre que de
faibles pertes de masse, mais peut parfois conduire à des perforations rapides.
Figure. I. 5.Principe de la corrosion par piqûres
Le mécanisme de la piqûration est probablement le même que celui de la corrosion caverneuse, car
l’oxydation se produit dans la cavité elle-même et est assortie d’une réduction complémentaire à la
surface. On suppose que la gravité favorise la croissance de piqûre devient de plus en plus concentrée et
6
dense à mesure que la piqûre s’étend. Celle–ci s’amorce souvent sur un défaut de surface localisé tel
qu’une rayure ou une légère variation de composition. De fait, on a constaté que les échantillons à
surface polie résistaient mieux à la piqûration. Les aciers inoxydables sont quelque peu sujet à cette
forme de corrosion, mais l’ajout d’environ 2% de molybdène en accroît beaucoup la résistance.
4) La corrosion sous contrainte : est une fissuration du métal qui résulte de l'action commune d'une
contrainte mécanique et d'une réaction électrochimique. Elle se définit comme un processus de
développement de fissures, pouvant aller jusqu'à la rupture complète de la pièce sous l'action combinée
d'une tension mécanique et d'un milieu corrosif. Ce sont les contraintes de tension, d'où le nom donné
parfois à ce mode de corrosion, qui sont dangereuses. Les contraintes de compression exerçant au
contraire une action protectrice.
Figure. I. 6.Principe de la corrosion sous contrainte
La corrosion sous contrainte est influencée par certains facteurs métallurgiques.
- Composition du métal
- Orientation des grains
- Composition et répartition des précipités
- Dislocations, traitement thermique
7
5) La corrosion intergranulaire : est une attaque sélective aux joints de grains ou à leur voisinage
immédiat, alors que le reste du matériau n'est pas attaqué. L'alliage se désagrège et perd toutes ses
propriétés mécaniques. Ce type de corrosion peut être dû soit à la présence d'impuretés dans le joint,
soit à l'enrichissement (ou l'appauvrissement) local en l'un des constituants.
Figure. I.7. Principe de la corrosion intergranulaire
6) La corrosion sélective : correspond à une oxydation d'un composant de l'alliage, conduisant à la
formation d'une structure métallique poreuse (dont les différents constituants réagissent en proportion
différente de leur teneur).
Figure I.8. Mécanisme de la corrosion sélective d’un laiton (alliage cuivre-zinc).
Les différents cas de corrosion sélective sont classés suivant la nature des alliages considérés :
dézincification des laitons : Corrosion sélective du zinc (ou corrosion de l’alliage puis redéposition du
cuivre). Le laiton prend la teinte rouge du cuivre.
Graphitisation des fontes : corrosion du fer, le graphite n’étant pas attaqué.
8
Avec les fontes à graphite lamellaire, l’attaque progresse en profondeur sans dégradation visible à l’œil
nu.
7) La corrosion-frottement : concerne les dommages provoqués par la corrosion au niveau du contact
de deux surfaces métalliques en mouvement relatif l'une par rapport à l'autre. Elle se produit
essentiellement lorsque l'interface est soumise à des vibrations (mouvement relatif répété de deux
surfaces en contact) et à des charges de compression. Ce mouvement relatif peut être très faible ("petits
débattements" de l'ordre de quelques micromètres). En présence d'un mouvement de frottement
continu en milieu corrosif, on utilise de préférence le vocable de tribocorrosion.
Figure. I.9. Principe de la tribocorrosion
8) La corrosion érosion : Elle est due à l’action conjointe d’une réaction électrochimique et d’un
enlèvement mécanique de matière. Elle a lieu, souvent, sur des métaux exposés à un écoulement rapide
d’un fluide (air, eau, etc.). La plupart des métaux et alliages y sont sensibles, en particulier les métaux
mous (cuivre, plomb,etc.) ou ceux dont la résistance à la corrosion dépend de l'existence d'un film
superficiel (aluminium, aciers inoxydables).
Figure. I.10 . Aspect et mécanisme de la corrosion-érosion.
9
* Il est souvent cité le terme « biocorrosion ». Or, la norme ISO 8044 ne fait pas mention de ce terme.
Elle cite la « corrosion bactérienne » ou « microbienne » en la définissant comme une corrosion
associée à l’action de micro-organismes présents dans le système de corrosion. Elle peut donc prendre
n’importe laquelle des principales formes de corrosion.
I.4.Facteurs de corrosion
Le phénomène de corrosion dépend d’un nombre de facteurs généralement en relation les
uns avec les autres. Ces facteurs peuvent être d’origine interne ou externe, à savoir :
 Facteurs relatifs au milieu et définissant le mode d’attaque : T, P, pH, teneur en O2, teneur en
impuretés, etc.
 Facteurs métallurgiques : composition chimique du matériau (alliage métallique), traitements
thermiques, etc.
 Facteurs définissant les conditions d’emploi (du service) : état de surface, forme des pièces,
sollicitation, etc.
 Facteurs dépendant du temps : vieillissement, mode de diffusion d’oxygène ou d’autres gaz (CO2),
modification des revêtements protecteur (peintures).
10
Chapitre II Diagrammes de phase : Diagramme potentiel-pH, Applications
II.1. Introduction
La plupart des métaux s'oxydent en présence de l'oxygène de l'air avec des cinétique relativement
lentes en présence d'air sec. La corrosion électrochimique est accélérée en présence d'humidité, en
particulier dans les zones d'hétérogènes des grands ouvrages .
Les différentes formes de corrosion sont les résultats d'une attaque d'un matériau par un milieu
agressif. Ce phénomène cause de grandes pertes économiques en provoquant la destruction des
matériaux métalliques. L'intérêt économique et la complexité du phénomène de corrosion exigent
l'acquisition de profondes connaissancesthéoriques et pratiques sur la corrosion des métaux.
II.2. Corrosion métallique
La corrosion métallique correspond, en réalité, à deux demi-réactions : une oxydation et une réduction.
Les électrons produits lors de l’oxydation du métal sont consommés dans une réaction antagoniste de
réduction : l’oxydation ou dissolution anodique du métal est associée à la réaction :
M → M n+ + ne− (II.1)
La réduction de l’agent oxydant qui peut être l’oxygène, l’eau ou l’ion hydronium, qui correspond à:
O2 + 2H2 O + 4e− → 4OH− à pH neut (II.2)
2H3 O+ + 2e− → 𝐻2 + H2 O à 𝑝𝐻 𝑎𝑐𝑖𝑑𝑒 (II.3)
Par la suite, les cations Mn+ sont oxydés et précipitent sous forme d’hydroxydes et d’oxydes très peu
solubles et créent éventuellement une couche barrière au niveau de la surface selon les réactions :
M n+(aq) + nOH− (aq) → M(OH)n (s) (II.4)
M(OH)n (s) → MOn (s) + H2 O (II.5)
La corrosion d'un métal par le couple de l'eau(O 2/H2O) ou (H2O/ H2 ) est reliée à la position du
métal sur l'échelle des potentiels standard. Aussi, plus l'oxydation du métal est aisée (E°<<0), plus la
tendance à la corrosion est élevée (Fe, Zn, ...).
11
Figure II.1. Pouvoir oxydant ou réducteur de quelques éléments
La mesure du potentiel de l’électrode ainsi que la concentration des espèces Ox et Red est régie
par la loi de Nernst qui s’écrit :
RT (Fe)
Eeq = E°+ nF Log (Red)
(II.6)
où E° est le potentiel standard (V/ESH), R est la constante des gaz parfaits (8,31 J.K -1.mol-1), T est la
température absolue (en K), n est le nombre d’électron mis en jeu dans la réaction, F est la constante de
Faraday (96 500 C.mol-1), et Ox et Red sont les activités des espèces Ox et Red, respectivement.
II.3. Vitesse de corrosion électrochimique
La vitesse de corrosion correspond au nombre de moles de métal oxydées par unité de surface de métal
et de temps. Dans le cas de la corrosion uniforme, la vitesse moyenne de corrosion s'exprime par:
N
𝑉𝑐𝑜𝑟𝑟 = (II.7)
A.t
Avec :
* N : nombre de mole de métal.
* A : la surface de l'électrode,
* F : le faraday.
soit en appliquant la loi de Faraday :
N 𝑖 𝑗𝑐𝑜𝑟𝑟
= 𝑛𝑐𝑜𝑟𝑟 = (II.8)
A.t .𝐹 .𝐴 𝑛 .𝐹
où n est le nombre d'électrons libérés par atome de métal.
12
On peut également exprimer la vitesse de corrosion en masse perdue par unité de surface et de temps
( mg.cm-2.j-1) ou en épaisseur corrodée par unité de temps (mm.an-1) :
m 𝑖𝑐𝑜𝑟𝑟 .𝑀 𝑗𝑐𝑜𝑟𝑟 .𝑀
= = (II.9)
A.t 𝑛 .𝐹 .𝐴 𝑛 .𝐹
e 𝐼𝑐𝑜𝑟𝑟 .𝑀
= (II.10)
t 𝑛 .𝐹 .𝐴 .𝜌𝑀
avec :
* M : masse molaire du métal,
* 𝜌M : masse volumique du métal.
La vitesse des réactions électrochimiques est reliée au courant i et une réaction ne peut se
produire que dans un domaine de potentiel. On peut donc relier le courant (paramètre cinétique) et le
potentiel (paramètre thermodynamique). D’un point de vue cinétique, la vitesse d’une réaction
électrochimique correspond au transfert d’un certain nombre d’électrons à l’interface matériau
métallique/solution.
L’équation de Butler-Volmer simplifiée démontre le lien existant entre le courant de la cellule et le
potentiel du système :
(1−𝛼)𝑛𝐹𝜂 −𝛼𝑛𝐹𝜂
i = i° (𝑒𝑥𝑝 [ ] − 𝑒𝑥𝑝 [ ]) (II.11)
𝑅𝑇 𝑅𝑇
Hors équilibre, il existe une différence entre le potentiel E (lorsqu’un courant circule) et le
potentiel de repos E0 appelée surtension η.
η = E - E° (II.12)
Lorsque la différence entre le potentiel E et E° appelée surtension η est suffisamment élevée, la
réaction anodique ou la réaction cathodique devient négligeable devant l’autre.
Pour une surtension anodique ηa, on a :
(𝛼 )𝑛𝐹
i=𝑖𝑎 = i°𝑒𝑥𝑝 ( 𝜂 ) (II.13)
𝑅𝑇 𝑎
Pour une surtension cathodique ηc, on a :
𝑛𝐹
i=𝑖𝑐 = i°𝑒𝑥𝑝 (−(1 − 𝛼 ) 𝜂 ) (II. 14)
𝑅𝑇 𝑐
13
Dans ces relations, on peut définir les coefficients de Tafel anodique et cathodique par
𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝛽𝑎 = 𝑒𝑡 𝛽𝑐 = (1−𝛼)𝑧𝐹
(II.15)
𝛼𝑧𝐹
Figure II-2 : Courbes de polarisation logarithmiques indiquant les domaines et les droites de
Tafel anodique et cathodique
II.4 Diagramme potentiel-pH
l’influence du pH (ou d’une autre variable de contrainte conditionnant la composition du système −
comme le « pL » en présence de complexes) sur la stabilité relative des différentes espèces oxydo-
réductrices issues d’un élément chimique.
Le pH peut agir de différentes façons sur les transformations d’oxydoréduction :
— en intervenant explicitement dans l’équation de réaction,
— par changement de l’espèce à caractère acide ou basique impliquée dans la transformation chimique.
Les zones de prédominance relative (ou d’existence, pour des espèces insolubles dans l’eau) de deux
espèces A et B contenant le même élément chimique sont limitées par des frontières, sur lesquelles
nous écrivons : — d’une part une condition d’équilibre thermodynamique, — d’autre part,
éventuellement, une condition arbitraire portant sur les concentrations d’une ou des deux espèces
solubles.
Les diagrammes de Pourbaix ou diagramme tension-pH représentent, en fonction du pH, les potentiels
thermodynamiques calculés à partir de la loi de Nernst. Pour un métal donné, le diagramme fait
14
apparaitre les différentes espèces envisageables selon le pH et le potentiel d'électrode, ainsi que leur
domaine de stabilité respectif.
II.4.1 Conventions de tracé
Un diagramme potentiel-pH (E=f(pH) représente l'évolution du potentiel E d'un couple redox en
fonction du pH à une température donnée (souvent 25°C).
Il est nécessaire de définir les conventions arbitraires de tracé et de connaitre les valeurs des potentiels
standard des couples fondamentaux.
- La température est fixée et égale, en général, à 298 K. Le coefficient α = 2,3 /F RT est pris égal à
0,060 V.
- Les activités des espèces solubles sont assimilées au rapport de leur concentration molaire à la
concentration de référence c° . Les activités des gaz et des espèces insolubles sont, pour simplifier les
calculs, systématiquement prises égales à 1bar.
- La concentration totale en élément dans le système est arbitrairement fixée à une valeur Ctr appelée
concentration de tracé.
* Conventions de frontière
Sur la frontière séparant deux domaines de prédominance relative d’espèces solubles ou délimitant le
domaine d’existence d’une espèce insoluble vis-à-vis d’une espèce soluble, nous écrivons les deux
conditions suivantes:
S’il s’agit de deux espèces contenant l’élément chimique à deux degrés d’oxydation différents, nous
écrivons que, sur la frontière le potentiel de la solution est égal au potentiel thermodynamique du
couple Ox/Red mis en jeu : couple Nernst Ef = Ecouple.
Prenons l’exemple simple du diagramme potentiel-pH simplifié du fer et de la frontière séparant les
3+ 2+
domaines de prédominance relative des ions𝐹𝑒(𝑎𝑞) et 𝐹𝑒(𝑎𝑞) , que nous notons, pour simplifier, Fe3+ et
Fe2+ . Sur la frontière, nous écrivons que le potentiel (appelé « potentiel frontière » et noté Ef).
Les réactions correspondantes au processus de corrosion sont généralement dépendantes du pH
du milieu électrolytique. Ainsi, les diagrammes de Pourbaix potentiel-pH nous permettent de déterminer
15
les domaines d’existence des espèces et de prévoir ainsi le comportement du métal en milieu aqueux en
fonction du pH et du potentiel pris par l’électrode métallique.
Il convient dans un premier temps de recenser les espèces que nous ferons apparaître sur le
diagramme et de relever les valeurs des grandeurs thermodynamiques correspondantes, potentiels
standard et constantes d’équilibre.
Étude des espèces pour un degré d’oxydation donné. Pour une valeur donnée du degré
d’oxydation de l’élément, nous recherchons par exemple, les domaines d’existence des hydroxydes
métalliques, les domaines de prédominance relative des différents complexes envisageables, etc. Ceci
fait, nous déterminons, dans les différents domaines de pH mis en évidence, les espèces représentatives
des différents degrés d’oxydation recensés.
Nous traçons ensuite les différentes frontières séparant les zones de prédominance relative pour
deux espèces solubles (et d’existence des espèces insolubles) et nous indiquons les espèces stables dans
les domaines délimités, de façon à définir les zones de prédominance ou d’existence d’une espèce
chimique.
II.4.2 Tracé du diagramme potentiel-pH des couple d'eau
les deux couples redox de l'eau sont : O2(g) /H2O et H+/H2(g).
Etude du couple O2(g)/H2O :

+
O2(g) + 2𝐻(𝑎𝑞) + 2𝑒 + ⇌ 2𝐻2 𝑂
O2(g) [𝐻 + ]2 .𝑃O
0.06 2(g) ∙
𝐸 = 𝐸0 ( )+ 𝐿𝑜𝑔 ( 2 )
𝐻2 𝑂 2 (𝐶 𝑟𝑒𝑓 ) . ∙𝑃
𝑟𝑒𝑓
Si on applique les conventions des tracé, il vient:
𝐸 = 1,23 − 0,06 𝑝𝐻 (II.16)

+
* Etude du couple𝐻(𝑎𝑞) /H2(g)
+
2𝐻(𝑎𝑞) + 2𝑒 − ⇌ H2(g)
+
H(aq) [𝐻 + ]2 .𝑃O
0 0.06 2(g)∙
𝐸 = 𝐸 (𝐻 )+ 𝐿𝑜𝑔 ( 2 )
2(𝑔) 2 (𝐶 𝑟𝑒𝑓 ) . ∙𝑃
𝑟𝑒𝑓
Si on applique les conventions des tracé, il vient :
𝐸 = −0,06 𝑝𝐻 (II.17)
16
On trace les deux droites correspondant à ces équations figure II.3. Sur une verticale du graphe ( à
abscisse constante), les nombre d'oxydation sont croissants pour un même couple. Par exemple,
pour le couple O2(g) /H2O, le domaine de prédominance O2(g) est au dessus de celui H2O. En effet :
- n.o. (O dans la molécule O2(g) )=0;
- n.o. (O dans la molécule d'eau)=-II.
Figure II.3. diagramme potentiel-pH des couples de l'eau à 25 °C
II.4.3 Tracé du diagramme potentiel-pH simplifié de l'élément fer
a) Conventions de tracé du diagramme potentiel-pH simplifié de l'élément fer
+2 +3
On considère uniquement les espèces 𝐹𝑒(𝑠) , 𝐹𝑒(𝑎𝑞) , 𝐹𝑒(𝑎𝑞) , 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2(𝑠) , 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3(𝑠)
La concentration totale en espèce dissoute est égale à C0= 10-2 mol.L-1.
À la frontière entre deux espèce dissoute, les concentration sont supposées également réparties entre les
deux et donc égales à C0/2.
À la frontière entre deux espèce dissoute et un solide. On se place à l'apparition du solide, c'est-à-dire
que l'espèce dissoute est à la concentration C0.
Données à 25 °C :
+3 +2
𝐸0 (𝐹𝑒(𝑎𝑞) /(𝐹𝑒(𝑎𝑞) ) = 0,77 𝑉
+2
𝐸0 (𝐹𝑒(𝑎𝑞) /𝐹𝑒(𝑠) ) = −0,44 𝑉
17
𝑝𝐾𝑠1 (𝐹𝑒(𝑂𝐻 )2) = 15,1𝑝𝐾𝑠2 (𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 ) = 38,0
b) Calcul des pH d'apparition des deux précipites pH a et pHb :
L’équation de formation de l’hydroxyde de fer(II) s’écrit :
𝐹𝑒 3+ + 3𝑂𝐻 − ↔ 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3
les condition s de précipitations de Fe(OH)3(s) sont telles que :
[𝐹𝑒 +3 ]0 . [𝐻𝑂−]30 ≥ 𝐾𝑠2
D'après les conventions ci-dessus :
𝐶0 = [𝐹𝑒 +3 ]0 = 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
3 𝐾𝑠2
[𝐻𝑂−]0 ≥ √ = 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1 ⟺ 𝑝𝐻𝑎 = 2,0
[𝐹𝑒 +3 ]0
Au delà de cette valeur, l’hydroxyde est le représentant majoritaire (en quantité de matière) du fer
au degré d’oxydation III.
L’équation de formation de l’hydroxyde de fer(II) s’écrit :
𝐹𝑒 2+ + 2𝑂𝐻 − ↔ 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2
Les conventions de précipitations de Fe(HO)2(s) sont telles que :
[𝐹𝑒 +2 ]0 . [𝐻𝑂− ]20 ≥ 𝐾𝑠1
𝐶0 = [𝐹𝑒 +2 ]0 = 10−2 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
3 K s1
[HO− ]0 ≥ √ = 10−6.5 mol. L−1 ⟺ pHa = 7,5
[Fe+2 ]0
Au delà de cette valeur, l’hydroxyde est le représentant majoritaire (en quantité de matière) du fer au
degré d’oxydation II.
Le tableau II.1. donne la nature des couples du fer à considères en fonction du pH.
18
Tableau II.1. Evolution des couples du fer en fonction du pH
𝐶𝑜𝑢𝑝𝑙𝑒 𝐹𝑒 𝐼𝐼𝐼 / 𝐹𝑒 𝐼𝐼 +3
𝐹𝑒(𝑎𝑞) +2
/𝐹𝑒(𝑎𝑞) +2
𝐹𝑒(𝑂𝐻)3(𝑠) /𝐹𝑒(𝑎𝑞) 𝐹𝑒(𝑂𝐻)3(𝑠) /𝐹𝑒(𝑂𝐻)2(𝑠)
2,0 7,5 pH
𝐶𝑜𝑢𝑝𝑙𝑒 𝐹𝑒 𝐼𝐼 / 𝐹𝑒 0 𝐹𝑒 2+/𝐹𝑒(𝑠) 𝐹𝑒(𝑂𝐻)2(𝑔) /𝐹𝑒(𝑠)
c) Etude du coupe Fe+2/Fe0en fonction du pH

+2
Si pH<7,5, le couple présent est 𝐹𝑒(𝑎𝑞) /𝐹𝑒(𝑠) .
+2
𝐹𝑒(𝑎𝑞) + 2𝑒 − = 𝐹𝑒(𝑠) .
+2
𝐹𝑒(𝑎𝑞) 0.06 [𝐹𝑒 2+ ]
𝐸 = 𝐸0 ( 𝐹𝑒 )+ 𝐿𝑜𝑔 ( ) (II.18nnnnnnn)
(𝑠) 2 𝐶 𝑟𝑒𝑓
𝐸 = −0,44 + 0,33𝑙𝑜𝑔 10−2
𝐸 = −0,50 𝑉
On trace cette demi-droite sur la figure II.4.
Si pH> 7,5, on considère le couple 𝐹𝑒(𝐻𝑂)2(𝑠) /𝐹𝑒(𝑠). La constante Ks1 est utilisable.
+
𝐹𝑒(𝐻𝑂)2(𝑠) + 2𝐻(𝑒𝑞) + 2𝑒 − ⇆ 𝐹𝑒(𝑠) + 2𝐻2 𝑂.
Mais, comme le potentiel de la solution peut s'exprimer à partir de n'importe quel couple présent, il
suffit de reprendre l'expression (II.18) et de replacer [Fe+2] par son expression en fonction du Ks1:
+2
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
0
0.06 [𝐹𝑒 2+]
𝐸= 𝐸 ( )+ 𝐿𝑜𝑔 ( 𝑟𝑒𝑓 )
𝐹𝑒(𝑠) 2 𝐶
+2
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
0
0.06 𝐾𝑠1 . [𝐹𝑒 +]2
𝐸= 𝐸 ( )+ 𝐿𝑜𝑔 ( )
𝐹𝑒(𝑠) 2 𝐾𝑒2
+2
0
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
𝐸= 𝐸 ( ) − 0,03𝑝𝐾𝑠1 + 0,06𝑝𝐾𝑒 − 0,06𝑝𝐻
𝐹𝑒(𝑠)
𝐸 = −0,44 − 0,03 × 15,1 + (0,06 × 14) − 0,06𝑝𝐻
𝐸 = −0,053 − 0,06𝑝𝐻
On trace cette demi-droite sur la figure II.4
d) Etude du couple Fe+3/Fe+2 en fonction du pH

+3 +2
Si 0< pH <7,5, le couple présent est 𝐹𝑒(𝑎𝑞) /𝐹𝑒(𝑎𝑞) .
19
comme on l'a vu précédemment :
+3 +2
𝐹𝑒(𝑎𝑞) + 𝑒 − = 𝐹𝑒(𝑎𝑞) .
+3
𝐹𝑒(𝑎𝑞) [𝐹𝑒 3+ ]
𝐸 = 𝐸0 (𝐹𝑒+2 ) + 0,06𝐿𝑜𝑔 ([ 2+ ]) (II.19)
(𝑎𝑞) 𝐹𝑒
E = −0,77 V

+2
Si 2< pH <7,5, le couple présent 𝐹𝑒(𝐻𝑂)3(𝑠) /𝐹𝑒(𝑎𝑞) est majoritaire et la constante Ks1 est utilisable.
+ +2
𝐹𝑒(𝐻𝑂)3(𝑠) + 3𝐻(𝑒𝑞) + 𝑒 − ⇆ 𝐹𝑒(𝑒𝑞) + 3𝐻2 𝑂.
Mais il est plus astucieux de reprendre l'expression (II.19) et de remplacer [Fe+2] comme suit :
+3
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
0
𝐾𝑠2 . [𝐹𝑒 +]3
𝐸 = 𝐸 ( +2 ) + 0,06𝐿𝑜𝑔 ( 3 )
𝐹𝑒(𝑎𝑞) 𝐾𝑒 . [𝐹𝑒 +2 ]

+3
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
0
𝐸 = 𝐸 ( +2 ) − 0,06𝑝𝐾𝑠2 + (3 × 0,06)𝑝𝐾𝑒 − 0,06 log 𝐶0 − (3 × 0,06)𝑝𝐻
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
𝐸 = −0,77 − 0,06 × 38 + 3 × 0,06 × 14 − 0,06 log 10−2 − 3 × 0,06𝑝𝐻
𝐸/𝑉 = 1,13 − 0,18 𝑝𝐻
Remarque : Pour le couple majoritaire, l'expression serait :
𝐹𝑒(𝑂𝐻)3(𝑠) [𝐻 + ]3
𝐸 = 𝐸0 ( +2 ) + 0,06𝐿𝑜𝑔 ( 2 )
𝐹𝑒(𝑎𝑞) [𝐹𝑒 +2 ].(𝐶 𝑟𝑒𝑓 )
𝐹𝑒(𝑂𝐻)3(𝑠)
𝐸 = 𝐸0 ( +2 ) + 0,06𝐿𝑜𝑔𝐶0 − 0,18𝑝𝐻
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
𝐸 = 𝐸0 ( +2 ) + 0,12 − 0,18𝑝𝐻 (II.20)
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
On peut facilement déterminer la valeur du potentiel standard du couple +2 par identification
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
des expressions (II.19), (II.20) ;
𝐸0 ( +2 ) + 0,12 − 0,18𝑝𝐻 = 1,13 − 0,18𝑝𝐻
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
20
𝐸0 ( +2 ) = 1,01 𝑉
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
Si pH ≥7,5, le couple 𝐹𝑒(𝐻𝑂)3(𝑠) /𝐹𝑒(𝐻𝑂)2(𝑠) est majoritaire et les constante Ks1,Ks2 est utilisable.
+
𝐹𝑒(𝐻𝑂)3(𝑠) + 𝐻(𝑒𝑞) + 𝑒 − ⇆ 𝐹𝑒(𝐻𝑂)2(𝑠) + 𝐻2 𝑂.
Mais il est plus astucieux de reprendre l'expression (II.19) et de remplacer [Fe+2] et [Fe+3] comme suit :
+3
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
0
𝐾𝑠2 . [𝐻 +]
𝐸 = 𝐸 ( +2 ) + 0,06𝐿𝑜𝑔 ( )
𝐹𝑒(𝑎𝑞) 𝐾𝑒 . 𝐾𝑠1
Si on applique les conventions de tracé, il vient :

+3
0
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
𝐸= 𝐸 ( +2 ) − 0,06(𝑝𝐾𝑠2 − 𝑝𝐾𝑠1 ) − 0,06 log 𝑝𝐾𝑒 − 0,06𝑝𝐻
𝐹𝑒(𝑎𝑞)
𝐸 = −0,77 − 0,06(38 − 15,1) + 0,06 × 14 − 0,06𝑝𝐻
𝐸/𝑉 = 1,23 − 0,06 𝑝𝐻
Remarque : Pour le couple majoritaire, l'expression serait :
0
[𝐻 + ]
𝐸= 𝐸 ( ) + 0,06𝐿𝑜𝑔 ( 𝑟𝑒𝑓 )
𝐹𝑒(𝑂𝐻)2(𝑠) (𝐶 )
𝐸 = 𝐸0 (𝐹𝑒(𝑂𝐻) ) − 0,06𝑝𝐻 (II.21)
2(𝑠)
On peut facilement déterminer la valeur du potentiel standard du couple par identification
des expressions (II.21), (II.20) ;
𝐸0 ( ) = +0,23 𝑉
21
Figure. II.4. Diagramme E-pH du fer (T=25°C)
II.4.4 Diagramme potentiel-pH de l’élément zinc
Les espèces considérées ici sont les suivantes : Zn(s), Zn2+, Zn(OH)2(s)pKS=16,35 , 𝑍𝑛(𝑂𝐻)2−
4 logβ4 = 14,7 et
E° (Zn2+/Zn) = - 0,763 V/ESH Ctr = 10-6mol/L
a) Calcule des pH d'apparition des deux précipites pH1 et pH2 :
L’équation de formation de l’hydroxyde de zinc (II) s’écrit :
𝑍𝑛2+ + 2𝑂𝐻 − ↔ 𝑍𝑛(𝑂𝐻)2

les conditions de précipitations de Zn(OH)2(s) sont telles que :
[𝑍𝑛+2 ]0 . [𝐻𝑂−]20 ≥ 𝐾𝑠
𝐶0 = [𝑍𝑛+2 ]0 = 10−6 𝑚𝑜𝑙. 𝐿−1
2 𝐾𝑠
[𝐻𝑂−]0 ≥ √
[𝑍𝑛+2 ]0
pH1 = 8,82
L’équation de formation du complexe [Zn(OH)42-] s’écrit :
𝑍𝑛2+ + 4𝑂𝐻 − ↔ 𝑍𝑛(𝑂𝐻)2

𝑍𝑛(𝑂𝐻)2 + 2𝑂𝐻 − ↔ 𝑍𝑛(𝑂𝐻)2−
4
La constante de formation du complexe 𝑍𝑛(𝑂𝐻)2−

4 s’écrit :
[𝑍𝑛(𝑂𝐻)2−4 ] [𝑍𝑛(𝑂𝐻)2− 4 ]
β4 = 4 =
[𝑍𝑛 ]0 . [𝐻𝑂 ]0
+2 − 𝐾𝑠 . [𝐻𝑂 ]20
−
[𝑍𝑛(𝑂𝐻)2− 4 ]
[𝐻𝑂−]0 ≥ √
𝐾𝑠 . β4
22
pH2 = 11,8
- Couple Zn2+/Zn (pH<8,8)

2+
𝑍𝑛(𝑎𝑞) + 2𝑒 − ↔ 𝑍𝑛(𝑠)
𝑍𝑛+2
(𝑎𝑞) 0.06 [𝑍𝑛2+ ]
𝐸1 = 𝐸0 ( 𝑍𝑛 )+ 𝐿𝑜𝑔 ( 𝐶 𝑟𝑒𝑓
) (II.22)
(𝑠) 2
𝐸1 = −0,763 + 0.03𝑙𝑜𝑔10−6 (II.)
𝐸1 = −0,94𝑉
- Couple Zn(OH)2/Zn(8,8<pH<11,8)
𝑍𝑛(𝑂𝐻)2 + 2𝐻 + + 2𝑒 − ↔ 𝑍𝑛(𝑠) + 2𝐻2 𝑂
+2
𝑍𝑛(𝑎𝑞)
0
0.06
𝐸2 = 𝐸 ( )+ 𝐿𝑜𝑔(𝐻 +)2
𝑍𝑛(𝑠) 2
E2 = E2° + 0,03logH2 = E2° - 0,06pH
- 0,763 + 0,03logCtr = E2° - 0,06pH1 donc E2° = - 0,415V
E2 = - 0,415 - 0,06pH
- Couple 𝒁𝒏(𝑶𝑯)𝟐−
𝟒 /Zn
𝑍𝑛(𝑂𝐻)2− +
4 + 4𝐻 + 2𝑒
−
↔ (𝑍𝑛)(𝑠) + 4𝐻2 𝑂
E3= E3° + 0,03logH4 + 0,03logCtr= E3° - 0,12pH + 0,03logCtr
E3= E3° + 0,03logH4 + 0,03log10-6= E3° - 0,12pH + 0,03log10-6
Pour pH=11.8; E3° = 0,473V
pH> 11,8 E = 0,29-012 pH
23
Figure .II.5 : Diagramme E-pH du Zinc
II.4.5 Diagramme E-pH du cuivre

Les espèces considérées ici sont les suivantes : Cu(s), Cu+, 1/2Cu2O(s)pKS2= 14,
Cu2+,Cu(OH)2(s)pKS1=18; Ctr = 0,01 mol/L
𝐶𝑢+ 𝐶𝑢2+
𝐸10 ( 𝐶𝑢 ) = 0,52𝑉et𝐸20 ( 𝐶𝑢+ ) = 0,16𝑉
a) Calcule des pH
* Couple I/0
- Couple Cu2O/Cu
Cu+ + 1e− ⟺ Cu(s)
𝐸𝐷𝐹1 = 0,52 + 0,06 log0,01
Pour 𝑝𝐻 < 2 ⟹ 𝐸𝐷𝐹1 = 0,4 V
- Couple Cu2O/Cu
1 1
2Cu2O(𝑠)
+ H+ + 𝑒 − ⟺ Cu(s) + 2 𝐻2 𝑂
𝐸𝐷𝐹2 = E30 − 0,06 pH
Continuité de E pour 𝑝𝐻 = 2 ⟹ 𝐸30 = 0,52 V

Pour 𝑝𝐻 < 2 ⟹ 𝐸𝐷𝐹2 = 0,52 − 0,06pH
Couple II/I
24
* Couple Cu+2/Cu+
𝐶𝑢+ + 1𝑒 − ⟺ 𝐶𝑢+
′ 0,06𝑙𝑜𝑔𝐶𝑡𝑟
𝐸𝐷𝐹1 = 0,016 + 𝐶𝑡𝑟
= 0,16 𝑉
′
𝑝𝑜𝑢𝑟 𝑝𝐻 < 2 ⟹ 𝐸𝐷𝐹1 = 0,16 𝑉
* Couple Cu+2/Cu2O(s)
1 1
Cu2+ + 2 H2 O + 1e− ⟺ Cu2 O(s) + H+
2
′
𝐸𝐷𝐹2 = 𝐸40 + 0,06𝑝𝐻 + 0,06𝑙𝑜𝑔0,01
′ ′
Continuité pour pH=2 ⟹ 𝐸𝐷𝐹1 = 𝐸𝐷𝐹2 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝐸40 = 0,16 𝑉
′
𝑝𝑜𝑢𝑟 2 < 𝑝𝐻 < 5,9 ⟹ 𝐸𝐷𝐹2 = 0,04 + 0,06 𝑝𝐻
* Couple Cu(OH)2/Cu2O
1 3
Cu(OH)2 + H+ + 1e− ⟺ Cu2 O(s) + 2 H2 O
2
′
𝐸𝐷𝐹3 = 𝐸50 + 0,06𝑙𝑜𝑔ℎ = 𝐸50 − 0,06𝑝𝐻
′ ′
Continuité pour pH=5,9 ⟹ 𝐸𝐷𝐹2 = 𝐸𝐷𝐹3 𝑑𝑜𝑛𝑐 𝐸50 = 0,748 𝑉
′
𝑝𝑜𝑢𝑟 𝑝𝐻 > 5,9 ⟹ 𝐸𝐷𝐹3 = 0,748 + 0,06 𝑝𝐻
Figure .II.6. Diagramme E-pH du cuivre

+
pour pH < 4 : Cu et Cu2O(s) n'ont pas de domaine stable
nouveau couple à étudier : Cu+2/Cu (s) 𝐶𝑢+ + 2𝑒 − ⟺ 𝐶𝑢(𝑠)
(E01 +E02 )
𝐸𝐷𝐹 = 𝐸60 + 0,06𝑙𝑜𝑔𝐶𝑡𝑟 calcul de E60 : E60 = 2
= 0,34 V
𝐸𝐷𝐹 = 0,34 + 0,06𝑙𝑜𝑔𝐶𝑡𝑟 = 0,28 𝑉
25
Exercice 1 :
On désire protéger pendant une année la coque en acier d'un bateau par une anode sacrificielle en zinc.
La surface de coque immergée dans l'eau de mer vaut S = 40 m2. Une anode sacrificielle sur une coque
de bateau doit être remplacée quand elle a perdu 50 % de sa masse.
Quelle est la masse totale d'anode sacrificielle en zinc qu'on doit répartir sur la coque pour la protéger
pendant une année.
Données :
 Masse molaire du zinc : M = 65,4 g.mol-1
 Une mole d'électrons possède une charge électrique q = 9,65×104C
Solution
𝑄
D'après le document 3, l'intensité du courant est : 𝐼 = ∆𝑡 De plus, en observant les unités de la densité
de courant j (A.m-2), on déduit que. 𝐼 = 𝐽 × 𝑆
𝑄
En égalisant ces deux expressions de l'intensité, on obtient : 𝐽 × 𝑆 = ∆𝑡
Or la charge électrique Q échangée au cours de la réaction est : 𝑄 = 𝑛𝑒 − × 𝑞
Le zinc est oxydé suivant la demi-équation : 𝑍𝑛 = 𝑍𝑛+2 + 2𝑒 − La quantité d'électrons ne- libérés par la
𝑚𝑍𝑛
réaction d'oxydation du zinc est donc : 𝑛𝑒 − = 2𝑛𝑍𝑛 = 2 𝑀
𝑚
2 𝑍𝑛 ×𝑞
On obtient alors : 𝐽 × 𝑆 = 𝑀
∆𝑡
𝑗×𝑆×𝑀×∆𝑡
La masse de zinc consommée en une année est donc :𝑚𝑍𝑛 =
2𝑞
L'anode sacrificielle doit être remplacée quand elle a perdu la moitié de sa masse, la masse nécessaire
𝑗×𝑆×𝑀×∆𝑡
pour protéger la coque est donc le double de la masse consommée : 𝑚 = 2𝑚𝑍𝑛 = 𝑞
0,1 × 40 × 65,4 × 24 × 3600 × 365

Application numérique : 𝑚 = = 9. 104 𝑔 = 90𝑘𝑔
9,65. 104
Il faut donc répartir environ 90 kg de zinc sur la coque. La taille de l'anode sacrificielle semble assez
faible, il y a donc certainement plusieurs blocs de zinc répartis sur l'ensemble de la coque du navire.
26
Exercice 2:
a) Déterminer les équations des frontières des couples Pb2+/Pb(s) et H+/H2(g) pour une concentration
en espèce dissoute de 10-2 mol/L.
b) En déduire le pH au-delà duquel l’oxydation du plomb n’est plusthermodynamiquement possible.
Donnée : E0(Pb2+/Pb) = -0,12 V.
Réponses :
a) E0(Pb2+/Pb) = -0.18 V , E0(H+/H2) = -0.059 pH
b) pH = 3.
Exercice 03:
Tracer le diagramme potentiel (pH) simplifié du fer sous les conditions suivantes :
+2 +3
Espèces considérées : Fe(s),𝐹𝑒(𝑎𝑞) , 𝐹𝑒(𝑎𝑞) , Fe(OH)2(s), Fe(OH)3(s) ,
La concentration totale en espèces dissoutes est égale à Ctr= 10-2 mol/L
Les conventions du tracé (voir cours).
Données :
- E0 (Fe3+/ Fe 2+) = 0.77V, E0 (Fe2+/ Fe) = - 0.44V,
- pKs1 (Fe(OH)2) = 15.1 , pKs2 (Fe(OH)3) = 38
Réponse :
Exercice 04 :
Etablir le diagramme E-pH de l’élément nickel(Ni), pour une concentration de tracé égale à 10 -6mol.L-1.
On considère les espèces Ni(s), Ni2+ (aq), NiO2(s) et Ni(OH)2(s).
Tracer dans ce diagramme les droites des couples redox de l’eau : O2(g) /H2O et H+ /H2
27
Données :
E°(Ni2+/Ni) = - 0,25 V
E°(NiO2(s) /Ni2+) = 1,59 V
Ni(OH)2(s) : pKS = 16
E°(O2(g) /H2O) = 1,23 V ; E°(H+ /H2) = 0 V
Solution :
pour le nickel métal : n.o(Ni)=0 et 2 pour les autres composés Ni2+ et Ni(OH)2
Ni(OH)2 (s) = Ni2+ et 2 HO-
produit de solubilité : 10-16 = [Ni2+][OH-]2
avec [Ni2+]=0,001 mol/L
10-13= [HO-]² soit [HO-]=3,16 10-7
[H+]=10-14/[HO-] à 25°C soit [H+]=3.16 10-8 ; pH= 7,5.
si pH <7,5 frontière entre Ni et Ni2+ ;
Ni = Ni2+ + 2e-
E= -0,25 + 0,06/2 log [Ni2+]=-0,25 +0,03 log 0,001=-0,34 V
si pH supérieur à 7,5 frontière entre Ni et Ni(OH)2
[Ni2+]= 10-16 /[HO-]2
E= -0,25 + 0,03 log (10-16 /[HO-]2)
E= -0,25 + 0,03 log (10-16 /10-28*[H+]²)
E= -0,25 + 0,36 -0,06 pH=0,11 -0,06 pH.
28
frontière NiO2/Ni2+ :
NiO2 (s)+ 4H+ + 2e- = Ni2+ + 2H2O
E= 1,59 + 0,03 log([H+]4 / [Ni2+]) avec [Ni2+] = 0,001 mol/L
E = 1,59+ 0,03 log 103 -0,03*4 pH=1,68 - 0,12 pH.
frontière NiO2/Ni (OH)2 :
Ni(OH)2 (s) = Ni2+ et 2 HO-
produit de solubilité : 10-16 = [Ni2+][OH-]2
E= 1,59 + 0,03 log([H+]4 / [Ni2+])
avec [Ni2+] =10-16 /[OH-]2 =10-16 /10-28*[H+]2=1012*[H+]2
E= 1,59 + 0,03 log([H+]2 / 1012 )=1,23 -0,06 pH.
EXERCICE 05
le diagramme potentiel-pH du cuivre.
1. Indiquer les différentes espèces possibles avec leur nombre d'oxydation.
2. Déterminer les pH d'apparition des espèces Cu(OH)2 et Cu2O .
3. Tracer le diagramme potentiel pH
données : E1°(Cu+/Cu) = + 0,52 V ; E2°(Cu2+/Cu+) = + 0,16 V
Cu(OH) n'existe pas en solution aqueuse : il se transforme spontanément en Cu2O (oxyde solide) selon
la réaction suivante:
2 Cu+ + 2 OH- = Cu2O + H2O pKS1 = 30
Cu(OH)2 = Cu2+ + 2 HO- pKS2 = 20
La concentration de travail est de 0,01 mol.L-1
Solution:
Cu(s) : n.o=0 ; Cu+ et Cu2O : n.o = 1 ; Cu2+ et Cu(OH)2 : n.o=2
apparition de Cu(OH)2 :
10-20=[Cu2+][OH-]² avec [Cu2+][=0,01 mol/L ;
10-20=0,01[OH-]² ; 10-18=10-28/[H+]² ; [H+]=10-5 ; pH=5.
le diagramme potentiel pH
29
Cu+ +e- = Cu ; E1=0,52 V
Cu2+ + e- = Cu2+ ; E2=0,16 V
donc : Cu2+ + 2e- =Cu(s) ; E0= (0,52+0,16)/2 = 0,34 V
E (Cu 2+/Cu)=0,34 + 0,03 log [Cu2+] = 0,34 + 0,03 log 10-2 = 0,28 V droite (1)
frontière : (Cu (OH)2/Cu2O)
2Cu2++ 2 e- =2Cu+ ;
E (Cu2+/Cu+)= 0,16 + 0,06 log ([Cu2+]/[Cu+] )
or : [Cu2+][HO-]²= 10-20 ou [Cu2+]²[HO-]4= 10-40
[Cu+]²[HO-]²= 10-30.
soit [Cu2+]/[Cu+]=10-5/[HO-] =109*[H+]
E (Cu (OH)2/Cu2O)= 0,16 + 0,06*9-0,06pH = 0,7 -0,06 pH ( droite 2)
E (Cu2O/Cu)= 0,52 + 0,06 log ([Cu+] ) avec [Cu+]=10-15/[HO-] =10-1*[H+]
E (Cu2O/Cu)= 0,52 - 0,06-0,06pH = 0,46 -0,06 pH ( droite 3)
intersection des droites 3 et 1 : 0,28 = 0,46-0,06 pH donne pH=3
Cu2O précipite à partir de pH = 3.
droite 4 :
Cu2++ e- =Cu+ et 2 Cu+ + 2 OH- = Cu2O (s) + H2O
E (Cu 2+/Cu2O)= 0,16 + 0,06 log ([Cu2+]/[Cu+]avec[Cu+]²[HO-]²= 10-30.
E (Cu 2+/Cu2O)= 0,16 + 0,06 log (10-2/ 10-15*[HO-]) = 0,16 + 0,06 log (1013* 10-14/[H+])
E (Cu 2+/Cu2O)= 0,16 - 0,06 *1+0,06 pH
E (Cu 2+/Cu2O)= 0,1 + 0,0,6 pH ( droite 4)
30
Exercice :
Etablir le diagramme E-pH de l’élément Aluminium(Al), pour une concentration de tracé égale à 10-2
mol.L-1. On considère les espèces : Al(s), Al3+ (aq), Al(OH)3(s), [Al(OH)4]-
Tracer dans ce diagramme les droites des couples redox de l’eau : O2(g) /H2O et H+ /H2
Données :
E°(Al3+/Al(s)) = - 1,66 V
Al(OH)3(s): pKS = 32
[Al(OH)4]- : logβ4 = 33
E°(O2(g) /H2O) = 1,23 V ; E°(H+ /H2) = 0 V
Solution :
Ks(𝐴𝑙(𝑂𝐻)3(𝑠) = [𝐴𝑙 +3 ] ∙ [𝑂𝐻 − ]3 ⟹ [𝑂𝐻 −]3
Ks(𝐴𝑙(𝑂𝐻)3(𝑠)
= Al+3 Al(OH)3(s) [Al(OH)4]-
[𝐴𝑙 +3 ]
11 pH
− ]3
10−32 4
[𝑂𝐻 = = 10−30
10−2
[𝑂𝐻 −] = 10−10 ⇒ [𝐻 +] = 10−4
⇒ 𝑝𝐻 = 4
𝐴𝑙(𝑂𝐻)3 + 𝑂𝐻 − ⇌ [𝐴𝑙(𝑂𝐻)4 ]−
𝐴𝑙 +3 + 3𝑂𝐻 − + 𝑂𝐻 − ⇌ [𝐴𝑙(𝑂𝐻 −)4 ]−
[𝐴𝑙(𝑂𝐻 −)4 ]− [𝐴𝑙(𝑂𝐻 −)4 ]−

𝛽4 = =
[𝐴𝑙 +3 ]. [𝑂𝐻 −]3 [𝑂𝐻 −] 𝐾𝑠 . [𝑂𝐻 −]
[𝐴𝑙(𝑂𝐻 −)4 ]−
⟹ [𝑂𝐻 −] =
𝐾𝑠 . 𝛽4
D’où :
10−2
[𝑂𝐻 −] = = 10−3
10−32 . 10−33
⟹ [𝐻 +] = 10−11
⟹ 𝑝𝐻 = 11
31
 Couple Al+3/Al(s)
𝐴𝑙(𝑠) → 𝐴𝑙 +3 + 3 𝑒 −
0 0.06
𝐸 = 𝐸𝐴𝑙 +3 /𝐴𝑙 + 𝑙𝑜𝑔[𝐴𝑙 +3 ] = −1,66 + 0,02 𝑙𝑜𝑔10−2
(𝑠) 3
𝐸𝐴𝑙+3 /𝐴𝑙(𝑠) = −1,7 𝑉 droite 1
 Couple Al(OH)3(s)/Al(s)
𝐾𝑠
[𝐴𝑙 +3 ] =
[𝑂𝐻 −]3
0 0.06 𝐾𝑠
𝐸 = 𝐸𝐴𝑙 +3 /𝐴𝑙 + 𝑙𝑜𝑔 = −1,66 + 0,02 𝑙𝑜𝑔𝐾𝑠 + 0,06𝑙𝑜𝑔𝐾𝑒 + 0,06𝑙𝑜𝑔[𝐻 +]
(𝑠) 3 [𝑂𝐻 −]3
𝐸 = −1,66 + 0,02 𝑙𝑜𝑔10−32 − 0,06𝑙𝑜𝑔10−14 + 0,06𝑝𝐻
𝐸 = −1,46 𝑉 − 0,06𝑝𝐻droite2
 Couple [𝐴𝑙(𝑂𝐻)4 ]−/𝐴𝑙(𝑠)
[𝐴𝑙(𝑂𝐻 −)4 ]− +3 ]
[𝐴𝑙(𝑂𝐻−)4 ]−
𝛽4 = ⟹ [ 𝐴𝑙 =
[𝐴𝑙 +3 ]. [𝑂𝐻 −] 𝛽4 . [𝑂𝐻 −]4
0 0.06 [𝐴𝑙(𝑂𝐻−)4 ]−
𝐸 = 𝐸𝐴𝑙 +3 /𝐴𝑙 + 𝑙𝑜𝑔
(𝑠) 3 𝛽4 . [𝑂𝐻 −]4
0,06 𝐾
0
𝐸 = 𝐸𝐴𝑙 +3 /𝐴𝑙 + [𝐴𝑙(𝑂𝐻)4 ]− − 0,02𝑙𝑜𝑔𝛽4 − 0,08𝑙𝑜𝑔 𝑒+
(𝑠) 3 [𝐻 ]
0
𝐸 = 𝐸𝐴𝑙 +3 /𝐴𝑙
(𝑠)
+ 0,02[𝐴𝑙(𝑂𝐻)4 ]− − 0,02𝑙𝑜𝑔𝛽4 − 0,08𝑙𝑜𝑔𝐾𝑒 + 008𝑙𝑜𝑔[𝐻 +]
𝐸 = −1,66 + 0,02 log 10−2 − 0,02𝑙𝑜𝑔10−33 − 0,08𝑙𝑜𝑔10−14 + 008𝑝𝐻
𝐸 = −1,24 − 008𝑝𝐻droite3
Diagramme E-pH de Al
32
TP : Diagramme potentiel-pH ou diagramme de Pourbaix
Diagramme potentiel-pH du fer
1) Un diagramme potentiel-pH (E-pH) représente l’évolution du potentiel E d’un couple redox (par
exemple Fe+3/ Fe+2, O2/H2O) en fonction du pH du milieu. On regroupe sous forme graphique
(composé de segments de droites) un ensemble d'informations relatives aux équilibres qui peuvent
s'établir entre différentes espèces chimiques relative à un même élément à différents degrés d'oxydation.
Ces espèces se forment les unes à partir des autres par des réactions acido-basiques ou
d'oxydoréduction. On fait apparaître graphiquement les conditions (potentiel et pH) de stabilité des
espèces considérées.
2) But de la manipulation
Il s'agit de mesurer expérimentalement les variations du potentiel d'oxydoréduction en fonction du pH.
Donc, on mesure le pH de la solution et le potentiel de référence. Les couples choisis sont tels que les
potentiels d'équilibre correspondent au domaine de stabilité thermodynamique de l'eau. Les équilibres
font intervenir des réactions de précipitation
3) Produits et matériel
Solution : 10-2 mole de sulfate ferreux (2,8g FeSO4, 7H2O) + 10-2 mole de sulfate ferrique (4 g
Fe2(SO4)3) + 5 cm3 H2SO4 concentré pour 1 litre, NaOH ( la soude) 1 mol.l-1, 0,1 mol.l-1 et acide
chlorhydrique (0,1mol.l-1), électrode au calomel saturée; électrode de verre; électrode de platine; burette,
béchers de 100 et 200 cm3 ; agitateur magnétique, barreau aimanté, voltmètre électronique et pH-mètre
(ou appareil combinant les deux fonctions).
Figure.1. Schéma du montage expérimental.
33
4) Mode opératoire
Placer 100 cm3 de la solution du mélange de sulfates ferreux et ferrique acidifiée dans un bécher de 200
cm3. Y introduire les trois électrodes de mesure. Placer la solution de soude dans la burette. Après
chaque addition de soude, on mesure: le pH de la solution à l'aide de l'électrode de verre, le potentiel de
l'électrode de platine par rapport à l'électrode au calomel saturée. Lire la valeur du potentiel affiché sur
le voltmètre.
5) Résultats
- Tracer la courbe représentant les variations du potentiel en fonction du pH de la solution; marquer les
zones de Fe3+, Fe2+, Fe(OH)2, Fe(OH)3.
- Vérifier l'allure générale du diagramme, la valeur de chaque pente.
34
35
Chapitre III Les différents moyens de protection
III. 1. Introduction
La prévention de la corrosion doit être envisagée dès la phase de conception d'une installation. En
effet, des mesures préventives prises au bon moment permettent d'éviter de nombreux problèmes
lorsqu'il s'agit de garantir une certaine durée de vie à un objet, notamment pour des industries telles que
le nucléaire, l'industrie chimique ou l'aéronautique, où les risques d'accident peuvent avoir des
conséquences particulièrement graves pour les personnes et l'environnement.
La protection contre la corrosion comprend les méthodes suivantes :
• Choix judicieux des matériaux;
• Forme adaptée des pièces;
• Ajout d'inhibiteurs aux circuits;
• Utilisation de revêtements;
• Protection électrochimique.
III. 2. Prévention par le choix du matériau
La première méthode de prévention de la corrosion est de choisir des matériaux résistants à la
corrosion parce que, une sorte de matériel peut se révéler plus sensible à la corrosion qu’une autre.
Dans une situation possible ou la corrosion paraît lors de l'exécution d'un projet, il est important de
s'informer chez le fournisseur du substrat si la composition du matériel n’a pas changé.
Le choix du matériau doit principalement tenir en compte de l'influence défavorable et des conditions
de fonctionnement. Il n'existe pas de métaux ou alliages qui ont une résistance absolue à la corrosion,
mais on connaît uniquement des matériaux résistant à la corrosion dans certains milieux agressifs. Le
comportement à la corrosion n'est qu'un critère parmi d’autres dans le choix des matériaux, bien qu'il
s'avère souvent déterminant. La résistance à la corrosion est une propriété du système métal-milieu et
non du métal seul
36
III. 3. Protection par revêtements
Une première méthode de protection très souvent utilisée consiste à construire les installations en
alliage à bas pris et à les recouvrir d’un revêtement mince qui les isole du réactif corrosif.
Le procédé qui consiste à recouvrir de la façon la plus régulière possible le métal à protéger par une
couche plus ou moins épaisse de produits divers constituant le revêtement, vise à l'isoler du milieu
agressif pour ralentir ou empêcher les réactions anodiques et cathodiques. Le mode d'action est
cinétique et se localise sur la surface métallique.
III. 3.1.Revêtement métallique
On les emploie couramment pour protéger l'acier, notamment contre la corrosion atmosphérique.
On peut aussi les appliquer sur d'autres substrats comme le cuivre ou le laiton, comme c'est le cas par
exemple pour les revêtements de chrome sur les robinets.
D'une manière générale, on distinguera deux types de revêtements métalliques :
III. 3.1.1. Les revêtements anodiques :
Le métal protecteur est moins noble que le métal à protéger. C'est le cas du procédé de galvanisation
(revêtement de zinc) que nous avons déjà évoqué. En cas de défaut du revêtement, il y a formation
d'une pile locale et ce dernier se corrode en protégeant cathodiquement le métal de base. La protection
reste donc assurée tant qu'une quantité suffisante de revêtement est présente. Plus que l'absence de
défaut, c'est donc l'épaisseur qui est un élément important de ce type de revêtement. En général, elle est
comprise entre 100 et 200 μm.
III. 3.1.2. Les revêtements cathodiques :
Le métal protecteur est plus noble que le métal à protéger. C'est le cas par exemple d'un revêtement
de nickel ou de cuivre sur de l'acier. En cas de défaut du revêtement, la pile de corrosion qui se forme
peut conduire à une perforation rapide du métal de base, aggravée par le rapport "petite surface
anodique" sur "grande surface cathodique". Dans ce cas, la continuité du revêtement est donc le facteur
primordial.
37
a- Principes généraux de la protection cathodique
La protection cathodique est une technique de « protection active » contre la corrosion d'un
matériau métallique au contact d’un électrolyte (milieu aqueux conducteur ionique comme les eaux, les
sols, le béton). Il s’agit d’un système de prévention électrochimique basé sur la diminution du potentiel
de corrosion jusqu'à un niveau où la vitesse de corrosion du métal est réduite de manière significative.
La protection cathodique est obtenue par l'application d'une tension capable de fournir un courant
cathodique suffisant à la surface métallique pour diminuer son potentiel à un niveau correspondant à
une vitesse de corrosion résiduelle suffisamment faible pour l’application concernée.
Figure III.1 : Principe de la protection cathodique
b- Systèmes de protection cathodique
Le courant de protection cathodique peut être appliqué par l’un des deux systèmes :
 protection par courant imposé utilisant un générateur de courant continu branché entre l’ouvrage à
protéger (cathode) et une ou des anodes auxiliaires (appelées déversoirs de courant) utilisant tout
matériau conducteur d’électricité (de préférence inattaquable) ;
 protection par anodes sacrificielles utilisant un couplage galvanique entre l’ouvrage à protéger et
une ou des anodes constituées d'un métal ou alliage moins noble que le métal que l’on veut protéger.
38
*1) Protection par courant imposé
Dans les installations de protection cathodique par courant imposé, l'alimentation électrique permet
de polariser cathodiquement la structure à protéger en faisant circuler un courant continu entre
l’ouvrage à protéger et une anode auxiliaire dite « déversoir ». La méthode est illustrée par la Fig. III.2.
Figure III.2 : Principe de la protection cathodique par courant imposé
* 2) Protection cathodique par anode sacrificielle
Certains métaux ou alliages placés dans le même milieu électrolytique que l’ouvrage à protéger ont
un potentiel d’électrode (mesuré par rapport à une électrode de référence) inférieur à celui du métal
constitutif de l’ouvrage. Lorsqu'un tel métal est relié électriquement à la structure à protéger, son
potentiel tend à augmenter, alors que celui du métal de la structure tend à diminuer, ce qui conduit à
faire décroître sa vitesse de corrosion. La méthode est illustrée par la Fig.III.3.
Les anodes galvaniques (parfois appelées anodes sacrificielles ou consommables) sont à base de
magnésium, de zinc ou d’aluminium. Dans tous les cas, les anodes pour protection cathodique
doivent être impérativement constituées d’alliages spécifiques qui ont été préalablement qualifiés
par des mesures permettant de connaître leurs caractéristiques électrochimiques, notamment leur
réactivité et leur polarisabilité, sur le long terme. Dans le cas des ouvrages au contact du sol, seules
39
les anodes à base de zinc ou de magnésium entouré d'un mélange régulateur ou « backfill » constitué de
bentonite et de sulfate de calcium sont utilisables. Les anodes à base d’aluminium sont à exclure car les
sols ne contiennent généralement pas assez d’ions chlorures pour éviter leur passivation qui conduit à
une chute du débit du courant galvanique.
Figure.III.3 : Principe de la protection cathodique par anodes
III. 3.2.Revêtement inorganiques non métalliques
Il s’agit des couches obtenues par conversion chimique de surface et des couches étrangères au
substrat. Les couches de conversion sont obtenues par une réaction du métal avec un milieu choisi
(phosphatation, anodisation et chromatation), tandis que les couches étrangères au substrat sont
fabriquées par des procédés de déposition qui n’impliquent pas une réaction du substrat (émaillage,
etc.), la composition chimique dans ce cas est indépendante de celle du substrat.
III. 3.3.Revêtements organiques
Les revêtements organiques forment une barrière plus au moins imperméable entre le métal et le
milieu électrolytique. Ils sont classés en trois familles :
- Les revêtements en bitume (protection des structures enterrées),
- Les revêtements polymériques, - Les peintures et vernis.
40
Les revêtements polymériques sont appliqués par différents procédés : par poudre, par pistolet, par
laminage, par immersion …etc. Leur efficacité dépend de leur résistance chimique intrinsèque dans le
milieu et de l’absence de défauts.
Les peintures constituent des liquides biphasés opaques. Certaines peintures contiennent des
pigments qui agissent comme inhibiteur de corrosion. Ils protègent le substrat par différents
mécanismes : effet barrière, suppression des piles électrochimiques, inhibition des réactions
électrochimiques… etc.
L’importance des peintures dépasse de loin celle des autres méthodes de protection contre la
corrosion. La plus par des objets en acier et de nombreux objets en d’autres matériaux sont protégés
par des peintures
III. 4.Protection par inhibiteurs
III.4.1.Définition
Par définition, un inhibiteur de corrosion est un composé chimique qui, ajouté en faible
concentration au milieu corrosif, ralentit ou arrête le processus de corrosion d'un métal placé dans ce
milieu.
D’après la norme ISO 8044, un inhibiteur de corrosion est une substance chimique que l'on ajoute
en petite quantité au milieu pour diminuer la vitesse de corrosion du métal à protéger.
D’après [AFGC, 2003], pour être désigné en tant que tel, un inhibiteur doit remplir certaines fonctions
essentielles telles que :
- diminuer la vitesse de corrosion d’un métal sans en modifier les caractéristiques physicochimiques, en
particulier la résistance mécanique ;
- être stable en présence des autres constituants du milieu, en particulier vis-à-vis des oxydants ;
- être stable aux températures d’utilisation ;
- être efficace à faible concentration ;
- être compatible avec les normes de non-toxicité ;
- être peu onéreux.
41
Le mode d’action des inhibiteurs de corrosion revêt deux aspects : soit par intervention sur les
processus fondamentaux de la corrosion, soit par intervention de la molécule inhibitrice dans la
structure interfaciale.
III.4.2.Classification des inhibiteurs
Les inhibiteurs peuvent être classés de plusieurs façons :
- Par domaine d’application,
- Par réaction partielle,
- Par mécanisme réactionnel.
anodique milieu acide

cathodique milieu neutre
mixte peinture
phases gazeuses
Par réaction électrochimique
partielle Par domaine d’application
Classement des inhibiteurs
Par mécanisme réactionnel

absorption
passivation
précipitation d'un film
élimination de l'agent corrosif
Figure III.4 . Classement des inhibiteurs de corrosion.
III.4.2.1- Par domaine d’application
Souvent en classe les inhibiteurs selon leur domaine d'application. En effet, ils sont utilisés en milieu
acide pour éviter principalement l'attaque chimique de l'acier, et en milieu neutre pour protéger les
circuits d'eau de refroidissement.
En milieu organique, de grandes quantités d'inhibiteurs de corrosion sont employées dans les lubrifiants
pour moteurs et dans l'essence. les inhibiteurs pour peinture, tels les pigments inorganiques ou les
tannins jouent également un rôle important.
42
Enfin les inhibiteurs pour phase gazeuses sont généralement employés pour une protection temporaire
des différents objets emballés pendant le transport et le stockage. Ces composés, ayant une grande
pression de valeur, s'adsorbent sur la surface métallique pour la protéger contre la corrosion
atmosphérique.
III.4.2.2- Par mécanisme réactionnel
D’après le mécanisme réactionnel, on distingue l’inhibition :
 par adsorption, par passivation,
 par précipitation d’un film,
 par élimination de l’agent corrosif.
La corrosion peut ralentir suite à l’adsorption d’un inhibiteur à la surface du métal. Le degré
d’inhibition dépend alors de l’équilibre entre espèces dissoutes et adsorbées, exprimé par une isotherme
d’adsorption. Ce mécanisme est particulièrement important en milieu acide.
Les inhibiteurs agissant par adsorption sont en général les inhibiteurs organiques. Ils empêchent l’action
du milieu agressif en se fixant sur la surface du métal. Leur fixation se fait principalement par la
fonction active de l’inhibiteur ; cependant, les parties polaires peuvent être également adsorbées. Ceux
qui agissent par adsorption chimique s’avèrent souvent plus efficaces que ceux agissant par adsorption
physique, car le partage des électrons renforce la liaison entre le métal et l’inhibiteur. Généralement, en
présence d’une chimisorption, la molécule inhibitrice agit comme donneur d’électrons alors que le
métal agit comme accepteur d’électrons.
Figure III.5 . Représentation schématique des modes d’adsorption de molécules

organiques inhibitrices sur une surface métallique
43
Certains inhibiteurs oxydants provoquent une passivation spontanée du métal diminuant ainsi la
vitesse de corrosion. Les inhibiteurs agissant par passivation sont en général les inhibiteurs minéraux.
Ils provoquent la passivation spontanée du métal en renforçant la couche d’oxyde formée
naturellement sur la surface du métal. Ils se réduisent sur les pores de la couche d’oxyde/hydroxyde
plus ou moins protectrice qui se forme naturellement sur la surface du métal. L’ion chromate est un des
inhibiteurs passivant par excellence mais son caractère cancérigène et sa forte toxicité réduisent
notablement son utilisation.
D’autres inhibiteurs provoquent la formation de films superficiels par précipitation de sels
minéraux ou de complexes peu solubles. Ces films réduisent l’accessibilité de la surface vis-à-vis de
l’oxygène et, en plus, ils bloquent partiellement la dissolution anodique. Les inhibiteurs agissant par
précipitation provoquent la formation d’un film superficiel constitué de sels minéraux ou de complexes
organiques peu solubles formés lors de la précipitation des produits de réaction cathodique tout en
bloquant la dissolution anodique. Il s’agit généralement de sels d’acide faible et de base forte comme les
borates, les silicates, les phosphates, les polyphosphates et les sels de zinc
L’inhibiteur par élimination de l’agent corrosif n’est que dans des systèmes fermés. Elle se pratique
notamment dans les circuits d’eau chaude fermés des centrales thermique.
III.4.2.3 - Par réaction électrochimique partielle
Les inhibiteurs de corrosion sont classés selon leur mode d'action :
A- Les inhibiteurs anodiques: ont une action sur la diminution du courant sur la partie anodique
de la surface du métal. Si ce blocage n’est que partiel, il peut entraîner localement une augmentation de
la densité de courant sur ces surfaces. Il peut conduire à un processus de corrosion localisé, plus intense
qu’en l’absence d’inhibiteur, d’où l’importance de la teneur en élément actif au droit de l’acier.
B- Les inhibiteurs cathodiques: induisent une augmentation de la surtension cathodique, et
réduisent donc le courant de corrosion. Si ces inhibiteurs ne stoppent jamais complètement la réaction
de corrosion, ils ne présentent pas par contre le danger de corrosion localisée. Ces inhibiteurs
précipitent souvent des sels ou hydroxydes, du fait de l'accumulation d'ions OH- sur les cathodes.
C - Les inhibiteurs mixtes : ont à la fois les propriétés des inhibiteurs anodiques et cathodiques.
44
Les inhibiteurs mixtes diminuent la vitesse des deux réactions partielles en modifiant peu le potentiel de
corrosion. Les inhibiteurs de corrosion qui augmentent la résistance ohmique de l’électrolyte sont
considérés, dans certains cas, comme inhibiteurs filmant (anodique et cathodique).La résistance de la
solution augmente suite à la formation d’un film à la surface du métal Lorsque le film est déposé
sélectivement sur la surface anodique, le potentiel de corrosion se déplace vers des valeurs positives.
Dans le cas ou le film est déposé à la surface cathodique, le potentiel de corrosion balance vers des
valeurs négatives.
Dans le cas de la formation d’un film sur les surfaces anodiques et cathodiques, le déplacement du
potentiel de corrosion est du côté de la tendance prédominante. Les inhibiteurs mixtes diminuent la
vitesse des deux réactions partielles mais modifient peu le potentiel de corrosion
Figure III.6: Diagramme d’Evans montrant le déplacement du potentielle de corrosion dû à la

présence d’un inhibiteur anodique, cathodique ou mixte.
Un inhibiteur anodique diminue la densité de courant partiel anodique et déplace le potentiel de
corrosion dans le sens positif. Un inhibiteur cathodique diminue la densité de courant cathodique et
déplace le potentiel de corrosion dans le sens négatif. Un inhibiteur mixte diminue la vitesse des deux
réactions mais il influe peu sur le potentiel de corrosion.
III.4.3. Mode d’action des inhibiteurs de corrosion
Le mode d’action des inhibiteurs a fait l’objet de nombreuses hypothèses et reste encore
assez mal connu. L’inhibition n’est probablement pas un phénomène simple, mais une suite de
processus plus ou moins bien identifiés.
45
En effet, il n’existe pas de mode d’action unique des inhibiteurs de corrosion. Un même composé
aura d’ailleurs souvent un mécanisme d’action qui sera en fonction du système de corrosion (métal
+ solution) en présence duquel il se trouvera.
On peut concevoir l’action de l’inhibiteur comme :
L’interposition d’une barrière entre le métal et le milieu corrosif ; dans ce cas, qui est
essentiellement celui des milieux acides, le rôle de l’adsorption du composé à la surface sera
primordial ;
* Le renforcement d’une barrière préexistante, en général la couche d’oxyde ou d’hydroxyde formée
naturellement en milieu neutre ou alcalin. Ce renforcement pourra consister en une extension de
l’oxyde à la surface, ou en la précipitation de sels aux endroits faibles de l’oxyde, ces sels étant des
produits de corrosion ;
* La formation d’une barrière par interaction entre l’inhibiteur et une ou plusieurs espèces du milieu
corrosif, ce type de mécanisme étant également spécifique des milieux neutres ou alcalins
* La stabilisation de films d’oxyde protecteurs (anodiques) par les nitrites, chromates, silicates,
phosphates, borates …etc
* La participation aux réactions d’électrode en jouant le rôle de « cathalyseur » ,
* Il est clair, en considérant ces notions générales, que le mécanisme d’action d’un inhibiteur peut être
considéré sous deux aspects : Un aspect mécanique (intervention dans les processus fondamentaux de
la corrosion) et un aspect morphologique (intervention de la molécule d’inhibiteur dans la structure
inter faciale).
L’action des inhibiteurs dépend des conditions telles que :
 La température: l’adsorption décroit quand la température augment,
 Le pH du milieu,
 La concentration en inhibiteur
46
III.4.4. Nature des inhibiteurs
III.4.4.1. Les inhibiteurs organiques
Ils constituent un groupe important qu'il est difficile de classer dans les catégories précédentes car ils
modifient à la fois les réactions anodique et cathodique en affectant l'ensemble de la surface. Leur
efficacité, qui est fonction de leur concentration, suggère que leur action est le résultat d'une adsorption
à la surface du matériau. Cette adsorption dépend de la charge ionique de l'inhibiteur et des charges
électriques présentes à la surface du métal.
De ce fait, on observe souvent des effets de synergie avec des ions tels que les chlorures ou les
bromures. La structure moléculaire est un paramètre important pour l'adsorption : forces de liaison,
compacité de la couche adsorbée, interaction entre molécules.
La Figure III.7 donne la composition chimique et la formule de quelques inhibiteurs organiques

courants.
Figure III.7 : Quelques inhibiteurs organiques de corrosion
Certains inhibiteurs organiques comme le nitrite de dicyclohexylamine peuvent être transportés
dans la phase vapeur (inhibiteurs volatils). Dans les zones de condensation, ils subissent une hydrolyse
libérant des ions nitrite ou benzoate. Ils doivent posséder une tension de vapeur telle qu'ils puissent
rapidement saturer des volumes importants. Dans certains cas on peut aussi utiliser des papiers
imprégnés (urée + nitrite de sodium). Employés pour protéger l'acier, l'aluminium ou l'étain, ils peuvent
cependant attaquer le zinc, le magnésium, ainsi que le cuivre et ses alliages.
47
a- Domaines d'emploi des inhibiteurs
Il n'existe pas de système inhibiteur universel et chaque situation doit faire l'objet d'une analyse
englobant l'ensemble des matériaux présents, la teneur en sels, le pH, la concentration en oxygène.
Nous allons dans ce paragraphe passer en revue quelques situations courantes en citant les types
d'inhibiteurs classiquement utilisés.
Dans le cas d'un circuit véhiculant de l'eau déminéralisée (peu corrosive compte tenu de sa
résistivité élevée), des concentration minimes d'inhibiteurs minéraux comme les chromates, nitrites,
polyphosphates, benzoates ou borax permettent d'obtenir une bonne protection.
En présence d'oxygène, il suffit généralement d'abaisser sa teneur à moins de 0,1 ppm par dégazage
ou par ajout d'un désoxygénant. On peut également, suivant les matériaux, utiliser un inhibiteur
passivant. Toutefois, lorsque le circuit contient des chlorures, l'acier peut se révéler difficile à passiver.
Pour de fortes concentrations de ces derniers (ainsi qu'en présence de sulfates) on fera donc plutôt
appel à des inhibiteurs non passivants.
Dans les systèmes de réfrigération en circuit fermé, on peut éliminer l'oxygène et la corrosion est
alors contrôlée par un simple ajustement du pH à une valeur suffisamment levée. Les chromates et les
nitrites sont efficaces dans ce cas. Il faut toutefois s'abstenir d'employer les nitrites si les canalisations
sont à base de cuivre (ou alliage) car la formation d'ammoniaque est incompatible avec ces matériaux.
De même, dans le cas des mélanges antigels (eau + glycol), le glycol est oxydé par les nitrites et les
chromates et conduit à la formation d'acides organiques corrosifs. On utilisera dans ce cas un mélange
de borax (pH alcalin) et de mercaptobenzothiazol pour les composants en alliage cuivreux.
Enfin, pour les circuits ouverts, l'addition de chaux et de polyphosphates est souvent préconisée. Dans
le cas de saumures, on utilisera souvent des inhibiteurs organiques.
III.4.4.2. Les inhibiteurs inorganiques (minéraux)
Les inhibiteurs minéraux sont utilisés en milieu alcalins et presque jamais en milieux acide. Les
molécules minérales se dissocient en solution et les anions et cations assurent en fait l’inhibition. Les
48
chromates, les molybdates, les silicates, les phosphates sont les plus inhibiteurs minéraux. Maintenant,
l’emploi de la plupart des ces produits est règlement car ils créent des problèmes pour l’environnement.
Les inhibiteurs minéraux (inorganiques) peuvent agir : en passivant le métal, c'est-à-dire en
formant ou stabilisant la couche d'oxyde à la surface du métal, en formant des films protecteurs
insolubles ou en alcalinisant le milieu.
III.5. Choix d’un inhibiteur
Le choix de l’inhibiteur doit être conforme aux normes et aux réglementations concernant la
toxicité et l’environnement. Cela remet en cause l’utilisation de certains inhibiteurs, en particulier les
chromates de sodium et de potassium. Ils ont été utilisés par ce qu’ils sont parmi les inhibiteurs les plus
efficaces. Il en est de même de l’usage des inhibiteurs volatils. Depuis des années, des recherche on été
menées pour les remplacées par d’autres sels minéraux tels que les vanadates, les molybdates, les
silicates … etc.
III. 6. Modes d’expression de l’efficacité d’un inhibiteur de corrosion
Quel que soit le type de mécanisme par lequel agit l’inhibiteur, le pouvoir protecteur de ce dernier
caractérise le ralentissement de la corrosion, c’est-à-dire la diminution du courant de corrosion (ou de la
vitesse de corrosion) . Le pouvoir protecteur d’un inhibiteur s’exprime par l’équation suivante :
η = (V0 – V) / V0
Où :
V0 et V désignent respectivement la vitesse de corrosion en l’absence et en présence de l’inhibiteur.
III. 7. Méthodes d'étude des inhibiteurs de corrosion
Les méthodes d'étude des inhibiteurs de corrosion sont celles de la corrosion d'une manière
générale, qu'elles soient électrochimiques ou non. Les essais électrochimiques apportent d'intéressantes
indications quant au mécanisme d'action de l'inhibiteur, et, dans la mesure où elles sont correctement
interprétées, sur la vitesse des processus de corrosion à l'instant où est faite la mesure, ce qui rend de
toute façon nécessaire une étude en fonction du temps. Parmi ces méthodes, on peut citer Mesure du
potentiel de corrosion, tracé des courbes stationnaires intensité-potentiel, Spectroscopie d'impédances
électrochimiques (EIS).
49
TP 02 – Expérience de mise en évidence de quelques facteurs de corrosion
1) Matériel et produit sur la paillasse

- 4 petits clous en fer bien décapés ;
- 4 tubes à essais ; - eau distillée ; - eau bouillie ; - chlorure de calcium ; - sel cristallisé ;
- 4 bouchons pour les tubes à essais ; - huile ;
2) Manipulation
a) Protocole et montage expérimentaux
Dans le tube N°1, introduire un clou et le chlorure de calcium ;
Dans le tube N°2, introduire un clou et de l’eau salée ;
Dans le tube N°3, introduire un clou et de l’eau salée recouverte d’une couche d’huile ;
Dans le tube N°4, introduire un clou et de l’eau bouillie.
Bien reboucher tous les tubes et laisser agir au moins 24 h.
b) Conseils pratiques
- Le tube N°1 doit être très bien bouché car on veut de l’air sec seulement au contact du clou ;
- Dans le tube N°2, la tête du clou doit dépasser de l’eau salée car on veut que le clou soit au contact
avec l’eau salée mais aussi avec l’air ;
- Dans le tube N°3, il faut que l’eau et l’huile recouvre bien le clou car on veut un contact du clou avec
l’eau salée seulement ;
- Le tube N°4 doit être très bien bouché car on veut de l’eau désaérée privée de dioxygène.
Interprétation et conclusion
On observe que certains clous se recouvrent de rouille.
L’eau, le sel et le dioxygène sont des agents favorisant la corrosion du fer. En particulier, l’action
simultanée du dioxygène de l’air et de l’eau favorise la corrosion du fer. Quant au milieu salin, il accélère
le phénomène de corrosion.
50
TP 03 – Protection contre la corrosion : le procédé à anode sacrificielle
Prévoir les réactions probables lorsqu'une lame de fer et une lame de zinc, placées dans une solution
acide, sont mises en contact.
Expérimentalement, il est seulement possible de tracer la somme de la courbe anodique et cathodique.
Le but de la manipulation est de mesurer l'intensité de corrosion ICOR et le potentiel mixte de corrosion
ECOR.
Mode opératoire
1. Matériel et réactifs
Matériel Produits
- Gros clou en fer Solution de NaCl à 3%

- Électrode de référence - Acide chlorhydrique à 6 mol.L
- Plaque de Zn -1 avec « compte-gouttes ».
- 2 voltmètres - Solution de KNO3 à environ 1 mol.L-1
- 1 ampèremètre - Solution d'acide nitrique à 2 mol.L-1 avec «
- Une résistance variable de 1Ω à 1MΩ environ compte-gouttes »
- bécher de 150mL - Papier-pH
- 1 agitateur en verre - papier de verre
2. Tracé expérimental
On réalise le montage décrit ci-dessous :
 Préparer dans un bécher une solution contenant du chlorure de sodium à 3% acidifiée par de
l'acide chlorhydrique à 6 mol.L-1 jusqu'à obtenir un pH voisin de 2 à 3.
51
 Plonger dans la solution l'extrémité limée et bien décapée d'un clou (électrode de fer) et une
électrode de zinc (bien décapée au papier de verre). Placer les deux électrodes parallèlement à
environ 0,5 cm l'une de l'autre pour minimiser la résistance de l'électrolyte entre les deux lames.
Relier ces électrodes entre elles par l’intermédiaire d’une résistance variable (boîtes en série de
1Ω à 1MΩ) et d’un milliampèremètre.
 On mesure avec des millivoltmètres les potentiels respectifs des deux électrodes par rapport à
une électrode de référence.
 Une agitation énergique est maintenue dans la solution de travail pour éviter les problèmes de
diffusion.
En faisant varier la résistance, on fait varier le courant I circulant entre les électrodes (on part de
la valeur maximale de R et l’on diminue progressivement sa valeur). Pour chaque valeur de I,
relever les potentiels des électrodes de fer et de zinc par rapport à l'électrode de référence.
III – Résultats et interprétation
1. Donner le rôle (anode ou cathode) des électrodes de fer et de zinc.
2. Qu’observez-vous aux électrodes de fer et de zinc ? Ces observations sont-elles en accord avec votre
réponse à la question
3. Tracer sur un même schéma les courbes Ic=f(E(Fe)) et Ia=f(E(Zn)). (Attention au signe de l’intensité
dans les deux cas). Les couples mis en jeu sont-ils lents ou rapides ?
4. Tracer sur un même schéma les courbes E(Fe) = f(log(|Ic|)) et E(Zn) = f(log(Ia)).
5. Expliquer l'allure des courbes obtenues expérimentalement à partir des courbes théoriques I = f(E)
pour Zn2+/Zn(s) et H+ /H2(g) sur le fer. Estimer le courant de corrosion ICOR et le potentiel de corrosion
ECOR.
6. En supposant l'intensité du courant constante égale à ICOR, déterminer la masse de zinc corrodé en
une journée.
IV – Données
• Potentiel de l’électrode de référence ECS = 0,246 V vs ENH
• Masse molaire du zinc 65,4 g.mol-1
52
REFERENCES
D. landolt, "Traité de matériaux", France, (1993).
FONTANA M. Corrosion Engineering. 3eme édition, Mc Graw Hill International Edition, New York
(1987), 556p.
D. William, Jr. Callister, Science et génie des matériaux, Modulo Editeur, 2001, pp 505-520.
D. Brasher et al, British, corrosion journal, 3, N°, 5,1968.
ISO 8044 : Corrosion des métaux et alliages - Termes principaux et définitions.
Dieter L., Corrosion et chimie de surface des métaux, Presses Polytechniques et Universitaires
Romandes, Lausanne, 1993.
[AFGC, 2003] : Association Française de Génie Civil - Centre Française de l’Anticorrosion.
(CEFRACOR), Réhabilitation du béton armé dégradé par la corrosion, Documents Scientifiques et
Techniques, Nov. 2003.
Corrosion des métaux, ENSPM formation industrie - IFP training, France, 2005.
F. Constantin, Étude de l’efficacité d’inhibiteurs de corrosion utilisés dans les liquides de
refroidissement, Thèse de doctorat, Lyon2011.
Christian Fiaude, Inhibiteurs de corrosion, Techniques de l'ingénieur, traité Matériaux métalliques
M160.
Dr. Hakim BENSABRA. Cours de Corrosion et Protection des Métaux Département de Génie des
Procédés – Université de Jijel
A. Popova, E. Sokolova, S. Raicheva, M. Christov, Corros. Sci., 45, 33 (2003).
F. Bentiss, M. Lebrini, M. Lagrenee, Corros. Sci., 47, 2915 (2005).
S. Martinez, I. Stern, Appl. Surf. Sci., 199, 83 (2002).
53
54
55

Cours2 Corrosion

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‫ال ـ ـج ـ ـم ـ ـه ـ ـ ــوري ـ ــة ال ـ ـج ـ ـ ـزائ ـ ـريـ ــة الـ ــدي ـ ـم ـ ـق ـ ـ ـراط ـ ـيـ ــة ال ـ ـش ـ ـع ـ ـب ـ ـيـ ــة‬

République Algérienne Démocratique et Populaire

Université Mohamed El Bachir El Ibrahimi de Bordj Bou Arreridj

Chapitre I : Les différents types de corrosion

I.1. Introduction ....................................................................................................................................................... 1

I.2. Différents processus de la corrosion ............................................................................................................. 1

I.2.1. Corrosion sèche .............................................................................................................................................. 1

I.2.2. Corrosion humide ........................................................................................................................................... 2

I.2.3. Corrosion biochimique .................................................................................................................................. 3

I.2.4. Corrosion avec érosion, avec frottement et par cavitation ...................................................................... 3

I.3. Différents types de corrosion .......................................................................................................................... 4

I.3.1. La corrosion uniforme ................................................................................................................................... 4

I.3.2. Corrosion localisée (zonale) ......................................................................................................................... 5

I.4.Facteurs de corrosion ....................................................................................................................................... 10

Chapitre II : Diagrammes de phase : Diagramme potentiel-pH, Applications

II.1. Introduction ......................................................................................................................................... 11

II.2. Corrosion métallique ............................................................................................................................ 11

II.3. Vitesse de corrosion électrochimique ................................................................................................. 12

II.4 Diagramme potentiel-pH ...................................................................................................................... 14

II.4.1 Conventions de tracé .......................................................................................................................... 15

II.4.2 Tracé du diagramme potentiel-pH des couple d'eau ........................................................................ 16

II.4.3 Tracé du diagramme potentiel-pH simplifié de l'élément fer .......................................................... 17

II.4.4 Diagramme potentiel-pH de l’élément zinc ...................................................................................... 22

II.4.5 Diagramme E-pH du cuivre .............................................................................................................. 25

TP 01 : Diagramme potentiel-pH ou diagramme de Pourbaix (Diagramme potentiel-pH du fer) ......... 33

III.1. Introduction ................................................................................................................................................ 36

III. 2. Prévention par le choix du matériau ........................................................................................................ 36

III. 3. Protection par revêtements ........................................................................................................................ 37

III. 3.1.Revêtement métallique.............................................................................................................................. 37

III. 3.1.1. Les revêtements anodiques .................................................................................................................. 37

III. 3.1.2. Les revêtements cathodiques ............................................................................................................. 37

III. 3.2.Revêtement inorganiques non métalliques ............................................................................................ 40

III. 3.3.Revêtements organiques ........................................................................................................................... 40

III. 4.Protection par inhibiteurs ............................................................................................................................ 41

III.4.1. Définition .................................................................................................................................................... 41

III.4.2. Classification des inhibiteurs ................................................................................................................... 42

III.4.2.1. Par domaine d’application..................................................................................................................... 42

III.4.2.2. Par mécanisme réactionnel ................................................................................................................... 43

III.4.2.3. Par réaction électrochimique partielle ................................................................................................. 44

III.4.3. Mode d’action des inhibiteurs de corrosion .......................................................................................... 45

III.4.4. Nature des inhibiteurs............................................................................................................................... 47

III.4.4.1. Les inhibiteurs organiques .................................................................................................................... 47

III.4.4.2. Les inhibiteurs inorganiques (minéraux) ........................................................................................... 48

III.5. Choix d’un inhibiteur ................................................................................................................................... 49

III. 6. Modes d’expression de l’efficacité d’un inhibiteur de corrosion ......................................................... 49

III. 7. Méthodes d'étude des inhibiteurs de corrosion ...................................................................................... 49

TP 02 – Expérience de mise en évidence de quelques facteurs de corrosion ............................................. 50

TP 03 – Protection contre la corrosion : le procédé à anode sacrificielle ..................................................... 51

rapport au milieu considéré et ainsi à subir une détérioration de leurs propriétés.

etc.) plus stable.

I.2. Différents processus de la corrosion

conditions bien déterminées.

En général on peut résumer les différents processus de la corrosion comme ci-dessous :

- Corrosion chimique (sèche).

- Corrosion électrochimique (humide).

- Corrosion accompagnée d’érosion (mécanique).

I.2.1. Corrosion sèche

– de la température : la vitesse s’accroît à haute température;

– de la concentration du milieu en agent corrosif;

effet diffuser à travers cette couche pour assurer la poursuite de la réaction.

Figure. I.1 Différents types de couches de corrosion.

faiblement adhérente (oxyde de fer. c) Composé volatil (oxyde de tungstène) .

A solide + B gaz → ABsolide

I.2.2. Corrosion humide