Université Ferhat Abbas Sétif1 Mai 2023

Faculté des Sciences

Département de Chimie
L2/Chim. Quantique/2023
Examen de Chimie Quantique
Problème :
I. On considère un espace des états muni de la base orthonormé { , , } et un
réel strictement positif a. l’hamiltonien H du système et un observable A sont représentés dans
cette base par :

H= ; Ȃ= a (i |U1> <U2|-i|U2> <U1|).

1. Ecrire l’hamiltonien H sous la forme d’une combinaison linéaire des opérateurs |

Ui> <Uj|.
2. représenter sous forme de matrice l’observable Ȃ.
3. Vérifier que les valeurs propres λi et les vecteurs propres|Ψi> de A sont :
λ1A = a |Ψ1A> = |U1> + |U2>

λ2A = -a |Ψ 2A> = |U1> + |U2>

λ3A = 0 |Ψ3A> = |U3>

4. l’état de système à l’instant t=0 est décrit par le ket normé à l’unité :
0)>= b |U1> + |U2> +
|Ψ(t= |U3>
a. Déterminer la valeur de b.
b. On effectue une mesure de l’hamiltonien H à l’instant t=0, montrer que les
résultats possibles sont :
λ1H = 1 |Ψ1H> = |U1>

λ2H = 1 |Ψ2H> = |U2>

λ3H = 2 |Ψ3H> =|U3>

c. Evaluer à cet instant les probabilités d’obtenir chaque résultat. Puis vérifier que la
somme des probabilités est égale à l’unité.
d. Déterminer la moyenne <H> à cet instant.
e. On laisse évaluer le système au cours du temps à partir de l’état |Ψ(t=0)>. Déterminer
l’état de système |Ψt > à tout instant.
5. Calculer le commutateur [H, Ȃ].
6. Montrer que H et Ȃ forment un ECOC.
II. On soumet le système à une faible perturbation W données dans la base { , ,
}
W= |U1> <U2|+|U2> <U1|+ 2|U3> <U3|
7. a. représenter la perturbation sous la forme matricielle.
b. Calculer les corrections de premier ordre sur les valeurs propres de A.
c. Donner la relation de correction de premier ordre sur la fonction d’onde.
d. Calculer les termes correctifs au premier ordre sur les vecteurs propres de H.
III. la configuration électronique pour l’atome de brome est
Br : 1s22s22p63s23p64s23d104p5
8. donner l’équation de Schrödinger pour l’atome poly-électronique du brome.
9. dans le cadre de l’approximation orbitalaire, donner la forme d la fonction d’onde
solution de l’équation de Schrödinger de l’atome de brome.
10. réecrire la configuration électronique selon le modèle de Slater.
11. calculer, dans le cadre de modèle de Slater, l’énergie de l’électron de valence.

Bonne courage