Université des Sciences et de la Technologie d’Oran Mohamed Boudiaf (USTO-MB)

Faculté de Chimie - Département de Génie des Matériaux - L2-GP

Thermodynamique Chimique 2022/2023

Fiche de TD II : Equilibres Chimiques

Exercice I :
Soit la réaction suivante en phase hétérogène, s’effectuant à 298 K et 1atm :
CaCO3 (s) ⇌ CaO (s) + CO2 (g)
1. Calculer la variance de ce système.
2. Quelle est la thermicité de cette réaction ?
3. Calculez la variation de l’enthalpie libre standard ΔG° puis en déduire la constante
d’équilibre Kp à 298K et 1atm.
Données :
CaCO3 (s) CaO (s) CO2 (g)
-ΔH°f, 298K (kcal.mole-1): 288,4 151,8 94,0
-1 -1
S°, 298K (cal.mole .K ): 22,2 9,5 51,1

4. En admettant que l’enthalpie de la réaction est constante entre 298 et 350K (approximation
d’Ellingham), calculez la constante d’équilibre de la même réaction à 350K.
5. Calculer la température d’inversion Ti de cette réaction.
6. L’augmentation de la température est-elle en faveur de la réaction ? Justifiez votre réponse.

Exercice II :
Soit l’équilibre hétérogène suivant :
C (gr) + H2O (g) ⇌ CO (g) + H2 (g)
A T = 800K, on met en présence d’une mole de H2O un excès de carbone graphite sous la
pression atmosphérique. Si la pression est maintenue constante et égale à 1atm, on constate
qu’une demi-mole d’eau a été réduite en hydrogène lorsque l’équilibre est atteint. Calculer
ΔG° de référence de cette réaction.

Exercice III :
Un ballon fermé de 1 L contient, à la température de 300 K, de monoxyde de carbone CO et
de dioxyde de carbone CO2.
1. Calculer le potentiel chimique de chaque gaz considéré comme étant parfait.
2. Quelle est l’enthalpie libre du mélange ?
Données : à 300 K et sous P0 : µ0(CO) = – 169 kJ mol– 1 et µ0(CO2) = – 458 kJ mol– 1.

Exercice IV :
On étudie en phase gazeuse, l’équilibre de dimérisation de FeCl3, de constante K° à
température donnée T : 2 FeCl3 ⇌ Fe2Cl6
On appelle α le taux de disparition de FeCl3 à l’équilibre. On rappelle que α qui est en
fonction de la température est le rapport de la quantité de FeCl3 qui a réagi, sur la quantité
initiale de FeCl3.
1. Donner l’expression littérale de la constante K°(T) en fonction des pressions partielles à
l’équilibre en FeCl3 et Fe2Cl6, puis en fonction de α.
2. Calculer la constante K°(T) aux deux températures (T1 et T2) sachant que α1 = 0,93 à
T1=700 K et α2 = 0,83 à T2 = 800 K.

Dr. Z. KHOUBA & Pr. R. SAKER

3. Calculer l’enthalpie standard de la réaction ΔH°r, en la supposant indépendante de la
température. La réaction est-elle endothermique ou exothermique ?
4. On suppose de même, que ΔS r° est indépendant de la température, calculer ΔSr°.

Exercice V : (Pour étudiant)

1. Écrire la réaction d’oxydoréduction ayant lieu entre les ions Sn2+ et les ions Fe3+.
2. Calculer numériquement l’affinité chimique standard A° ainsi que la constante standard K°
à 25 °C.
3. Calculer numériquement l’entropie standard de réaction ΔSr° à 25 °C.
4. On mélange dans un bécher les espèces suivantes, les concentrations indiquées sont celles
avant réaction : Fe3+ (0,2mol·L−1), Fe2+ (0,1mol·L−1), Sn4+ (0,1mol·L−1) et Sn2+ (0,2 mol·L−1).
Sachant qu’à l’équilibre on a : Fe2+ (0,3mol·L−1), Sn4+ (0,2mol·L−1) et Sn2+ (0,1 mol·L−1).
Évaluer la concentration des ions Fe3+lorsque l’équilibre chimique est atteint.
Données :
Potentiels standard d’oxydo-réduction (à 25 °C): E◦= (Fe3+/Fe2+)= 0,77 V; E◦ =(Sn4+/Sn2+)=
0,13 V. Constante de FARADAY : F = 96500 C·mol−1.
Enthalpies standard de formation d’ions en solution aqueuse :
ΔHf° = Fe2+= −89,1 kJ·mol−1 ; ΔHf° = Sn2+= −8,8 kJ·mol−1 ;
ΔHf° = Fe3+= −48,5 kJ·mol−1 ; ΔHf° = Sn4+= 30,5 kJ·mol−1.

Exercice VI : (Pour étudiant)

Considérons la réaction suivante en phase homogène, s’effectuant à 298K et 1atm :
N2 (g) + O2 (g) ⇌ 2 NO (g)
1. Quelle est la variance de ce système ?
2. Sachant que ΔH°f de NO(g) est égale à 21,6 Kcal/mole et que les entropies absolues
standards S° de N2(g), O2(g) et NO(g) sont égales respectivement à 45,77; 49,01 et 50,34
cal/mole.K, calculer la variation de l’enthalpie libre ΔG° de cette réaction à 350K.
3. En déduire la constante d’équilibre Kp à cette température.
4. Calculez la constante d’équilibre Kp aux conditions standards de température et de pression
(25°C et 1atm). Comparer les valeurs de Kp et commenter.

Dr. Z. KHOUBA & Pr. R. SAKER