UNIVERSITE ABDELMALEK ESSAADI ANNEE: 2019/2020

FACULTE DES SCIENCES S.M.C. & S.M.P.

-T E T O U A N-

T.D. de Thermochimie
Série Nº 3

EXERCICE I :
Dans un récipient de 2 litres est enfermé un mélange gazeux constitué de 0,24 g de H 2 ; 0,64 g de O2 et 0,48 g
de CH4 à une température égale à 40ºC.
1) Déterminer la fraction molaire de chacun de ces constituants.
2) Déterminer les pressions partielles de chacun des constituants et la pression totale du mélange.
Données : M(H) = 1 M(C) = 12 M(O) = 16 g.mole-1
R = 0,082 l.atm.K-1mol-1.

EXERCICE II:
A 817°C, le KP de la réaction entre CO2 pur et un excès de carbone est égal à 10 :
CO2 (g) + C (s) 1 2 CO (g)
2
1) Ecrire l'équation de KP dans la phase homogène.
2) Calculer les pressions partielles de CO2 et de CO à l'équilibre, sachant qu’à 817°C la pression totale dans le
réacteur est de 4 atm.

EXERCICE III :
Dans un récipient de volume V, on effectue la dissociation de l’acide iodhydrique (HI) suivant la réaction :

1
2HI (g) I2 (g) + H2 (g) ΔHr
2
On introduit à la température T et à la pression P, une mole de HI.
1) Donner l'expression de la constante d'équilibre KP en fonction de coefficient de dissociation α.
2) A 627°C la constante KP vaut 7,14. Quelle est la composition du mélange gazeux quand l'équilibre est atteint?
3) Calculer la valeur de KP à 527°C en supposant que l’enthalpie de la réaction est indépendante de la
température.
Données : ΔHr = -25,9 kJ∙mol-1; R = 8,31 J∙K-1∙mol-1.

EXERCICE IV :
Dans un réacteur préalablement vide et à T1 = 600 K, on introduit une quantité d’iodure d’ammonium NH4I solide.
Il s’établit l’équilibre suivant :
NH4I(s) 1 NH3 (g) + HI (g)
2
1) Sachant qu’à cette température ΔG°r = - 2,67 KJ∙mol-1
a) Calculer la constante d’équilibre Kp1.
b) Donner l’expression de KP1 en fonction de la pression totale P1 du système.
c) En déduire la valeur de P1.
2) On augmente la température jusqu’à T2 = 800 K, la pression totale à l’équilibre devient P 2 = 3,12 atm,
calculer :
a) La nouvelle valeur de la constante d’équilibre KP2.
 b) La valeur de la variation de l’enthalpie de la réaction ΔH r (supposée constante dans l’intervalle de
température considéré).
3- Dans quel sens s’est déplacé l’équilibre lorsque la température a augmenté ? Justifier par la loi de
déplacement de l’équilibre.
EXERCICE V:
On introduit n0 moles de CO2 dans un récipient de 10 litres préalablement vide qu’on chauffe à 373 K. Il s’établit
l’équilibre suivant :
2 CO2 (g) 1 2 CO (g) + O2 (g) ΔH°r = 135,41 kcal.mol-1
2
1) Exprimer la constante d’équilibre KP en fonction du coefficient de dissociation α et de la pression totale, P, du
mélange gazeux.
2) Sachant que n0 = 2 moles et qu’à l’équilibre 30% de CO2 (g) s’est dissocié, calculer :
a) la pression totale P du mélange.
b) la constante KP à 373 K.
On considère que les gaz sont parfaits.
3) a) Donner l’expression de KC en fonction de KP.
b) Calculer sa valeur.
4) Quelle est l'influence sur l’équilibre :
a) d'une augmentation de la température ? justifier.
b) d'une augmentation de la pression ? justifier.
EXERCICE de révision (rattrapage de thermochimie 2017 /2018):
La production de la chaux vive (CaO) est réalisée à partir du carbonate de calcium solide (CaCO 3)
conformément à la réaction suivante :
CaCO3(s) CaO(s) + CO2(g)
1) Calculer pour T = 298 K :
a) L’enthalpie standard de la réaction ΔH°r, 298.
b) L’entropie standard de la réaction ΔS°r, 298.
c) L’enthalpie libre standard ΔG°r, 298.
2) La production de la chaux peut-elle se faire spontanément à T = 298 K ? Justifier.
3) Calculer la température minimale Tmin à partir de laquelle la production de la chaux vive pourra être réalisée.
On suppose que l’enthalpie et l’entropie de la réaction sont indépendantes de la température.
4) Donner l’expression de la constante KP (T) en fonction des pressions partielles.
5) En appliquant la loi de Gibbs-Helmoltz,
a) Calculer l’enthalpie libre standard ΔG°r, Tmin.
b) En déduire la valeur de KP (Tmin).
6) Calculer la pression partielle de CO2 (PCO2) à Tmin.
7) Déduire la masse de la chaux vive produite à la température Tmin pour V = 2 m3. On assimile le gaz CO2 à un
gaz parfait.
On donne :
CaCO3(s) CaO(s) CO2(g)
ΔH°f, 298 (kJ∙mol-1) -1210,11 -393,14 -634,11
S°f, 298 (J∙K ∙mol )
-1 -1 92,80 39,00 213,60
MCaO = 56,10 g/mole ; R = 8,31 J·mol-1·K-1