Institut Préparatoire aux Etudes d’Ingénieurs – El Manar

SÉRIE 1 THERMODYNAMIQUE

 R = 8,31 J K-1 mol-1 = 0,082 L atm K-1 mol-1 = 2 cal K-1 mol-1.
 1 bar = 1 atm = 105 Pa.

EXERCICE 1
La combustion de l’éthanol est une réaction totale. On brule 0,1 L (1,71 moles) d’éthanol pur
dans 6 moles d’oxygène dans une enceinte fermée.
C2H5OH (liq) + 3O2 (g) → 2 CO2 (g) +3 H2O (liq)
Quelle est la composition chimique à la fin de la réaction ?

EXERCICE 2
1. Donner l’expression du travail W1 échangé par n moles d’un gaz parfait lors d’une
transformation isotherme réversible le faisant passer de l’état (P0, V0, T) à l’état (P1,
V1, T).
2. Déduire la variation d’énergie interne ∆U1 et de l’enthalpie ∆H1 ainsi que de la chaleur
Q1 mises en jeu lors de cette transformation.
3. Exprimer la variation de l’énergie interne ∆U2 qui accompagne le passage d’une mole
de ce gaz de l’état (P0, V, T0) à l’état (P1, V, T1).
La capacité calorifique molaire à volume constant du gaz est notée Cv.

EXERCICE 3

Sous une pression constante égale à une atmosphère, on chauffe deux moles d’eau de - 10°C
jusqu’à 120°C. Calculer la chaleur échangée par le système lors de cette transformation.

Données :
Les capacités calorifiques molaires à pression Les chaleurs latentes de fusion et de
constante en cal mol-1 K-1 vaporisation en cal mol-1 :
Cp(H2O,sd) = 9 Lfus= 1440
Cp(H2O,liq) = 18
Lvap= 9700
Cp(H2O,g) = 7

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EXERCICE 4
A. Un système fermé contenant 92g d’éthanol (C2H5OH), à l’état solide, à la température
T1 = 100K et sous la pression P = 2 bar.
Le système est chauffé à pression constante jusqu’à la température T2= 360 K.
1/ Calculer le nombre de moles n du gaz étudié.
2/ Calculer la chaleur Q échangée au cours de cette transformation.
B. Une machine thermique met en jeu de l’éthanol gazeux, obtenu à la fin de la première
transformation, et lui fait décrire le cycle suivant selon des transformations réversibles.
- Une compression isotherme qui fait passer le gaz de l’état A (PA = 2 bar ; VA= 30 L ;
T= 360 K) à l’état B (PB = ; VB= 6L ; TB= TA).
- Un échauffement isobare de l’état B à l’état C (PC ; VC ; TC= 722 K).
- Une détente isotherme de l’état C à l’état D (PD ; VD = VA= 30 L ; TD).
- Un refroidissement isochore de l’état D à l’état A.
1/ Calculer les variables d’état des états A, B, C et D.
2/ Représenter ce cycle dans le diagramme P= f(V).
3/ Donner l’expression des travaux WAB, WBC, WCD et WDA échangés respectivement au
cours des transformations précédentes. Calculer leurs valeurs numériques.
4/ Donner l’expression des chaleurs QAB, QBC, QCD et QDA échangées respectivement au
cours des transformations précédentes. Calculer leurs valeurs numériques.
5/ En déduire les valeurs de l’énergie interne ∆UAB, ∆UBC, ∆UCD et ∆UDA ainsi que
l’enthalpie ∆HAB, ∆HBC, ∆HCD et ∆HDA.

Données :
L’éthanol gazeux est supposé parfait.

 Masse molaire atomique des éléments : M(H) = 1 g.mol-1 ; M(C) = 12 g.mol-1 ;

M(O) = 16 g.mol-1
 Cp(éthanol, sd) = 70 J.mol-1.K-1 ; Cp(éthanol, liq) = 110 J.mol-1.K-1
Cp(éthanol, g) = 65 J.mol-1.K-1
 Lfus(éthanol) = 4,5 kJ.mol-1 ; Lvap(éthanol) = 43,5 kJ.mol-1
 Tfus (éthanol) = 160 K ; Tvap (éthanol) = 350 K

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EXERCICE 5
1. La température d’un calorimètre contenant 150 g d’eau est de 20°C. 75 g d’eau sont
chauffés jusqu’à une température de 75°C et rapidement introduits dans le calorimétre.
La température finale est de 35°C.
Quelle est la capacité calorifique du calorimètre ?
2. Le calorimètre ainsi étalonné est utilisé pour déterminer la capacité calorifique d’un
échantillon. Le calorimètre contient 100 g d’eau à 27°C. 35 g d’un échantillon à la
température de 100°C sont rapidement introduits dans le calorimètre. La température
finale du système est de 33°C. quelle est la capacité calorifique de cet échantillon.
3. Dans le calorimètre étalonné dans la question 1, on place 75 g d’eau à 20°C et on y
ajoute de la glace à 0°C. celle-ci fond et la température se stabilise à 9°C. quelle est la
masse de glace introduite dans le calorimètre.
On donne :
Ceau = 4,184 J.g-1.K-1
Chaleur la tente de fusion de la glace = 6022 J.mol-1

EXERCICE 6
1. La réaction de formation de l’acide sulfurique H2SO4 à 298 K s’écrit :
S(sd) + H2(g) + 2 O2(g) == H2SO4 (liq)
Calculer l’enthalpie standard de cette réaction ∆rH° à partir des réactions suivantes :
H2SO4(liq) == H2O(liq) + SO3(g) ∆H°(1) = 80 kJ.mol-1
SO3(g) == S(sd) + 3/2 O2(g) ∆H°(2) = 395 kJ.mol-1
H2O(liq) == H2(g) + ½ O2 (g) ∆H°(3) = 286 kJ.mol-1
2. En déduire la valeur de ∆rU°

EXERCICE 7
La glycolyse est la coupure enzymatique d’une molécule de glucose en deux molécules
d’acide lactique selon la réaction :
C6H12O6 (sd) ==2 C3H6O3 (liq)
1. Ecrire la réaction de combustion du glucose et de l’acide lactique.
2. Calculer les enthalpies standards de formation du glucose (solide) et de l’acide
lactique (liquide).
3. Calculer l’enthalpie standard de la réaction de glycolyse.
4. Retrouver cette enthalpie de réaction en utilisant un cycle sans utiliser les enthalpies
standards de formation.
Données en kJ.mol-1 :

∆𝑐𝑜𝑚𝑏 𝐻°(𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑒, 𝑠𝑑) = −2816 ∆𝑐𝑜𝑚𝑏 𝐻°(𝐴 𝑙𝑎𝑐𝑡𝑖𝑞𝑢𝑒, 𝑙𝑖𝑞) = −1364

∆𝑓 𝐻°(𝐶𝑂2 ) = −393 ∆𝑓 𝐻°(𝐻2 𝑂, 𝑙𝑖𝑞) = −286

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EXERCICE 8
Soient, dans les conditions standards à 298K, les réactions chimiques dont les équations sont :
(1) CH4 (g) + 2 O2 (g) → CO2 (g) + 2 H2O (liq) ∆𝑟 𝐻 ° (1) = -890,4 kJ mol-1
7
(2) C2H6 (g) + 2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3 H2O (liq) ∆𝑟 𝐻 ° (2) = -1560,0 kJ mol-1
1. Rappeler la définition de l’état standard.
2. Déterminer les enthalpies standards de formation à l’état gazeux :
a. du méthane CH4 ;
b. de l’éthane C2H6.
3. Calculer :
a. l’enthalpie standard de dissociation de la liaison C-H dans CH4 ;
b. l’enthalpie standard de dissociation de la liaison C−C dans C2H6.
4. Déterminer les enthalpies standards des deux réactions (1) et (2) à 363K.
Données :
Masses molaires (en g mol-1) :

H C O
1 12 16
Les enthalpies en kJ mol-1 :

∆𝑓 𝐻 °(𝐶𝑂2 , 𝑔) = -393,5 ∆𝑓 𝐻 °(𝐻2 𝑂, 𝑙𝑖𝑞) = -285,5

∆𝑠𝑢𝑏 𝐻 ° (𝐶) = 717,0 (*) ∆𝑑𝑖𝑠𝑠 𝐻 ° (𝐻 − 𝐻) = 436,0
Les capacités calorifiques molaires à la pression standard en J mol-1 K-1 :

CO2 (g) H2O (liq) CH4 (g) C2H6 (g) O2 (g)

37,1 75,3 35,3 52,6 29,7
EXERCICE 9
On considère un système de constituants CaCO3, CaO et CO2 entre lesquels se produit la
réaction d’équation suivante :
CaCO3 (sd) == CaO (sd) + CO2 (g)
1/ L’énergie interne standard de cette réaction ∆rU° est égale à 42,0 kcal.mol-1. Calculer
l’enthalpie standard de cette réaction ∆rH° à 300 K.
2/ Sachant que les enthalpies de formation de CO2 et CaCO3 à 300K sont égales à -94.4
kcal.mol-1 et -288,4 kcal.mol-1, calculer l’enthalpie standard de formation de CaO (sd)
à 300K.
3/ En déduire l’énergie réticulaire du cristal CaO.
On donne les enthalpies standard des réactions d’équations suivantes à 300 K.
Ca (sd) → Ca (g) ∆H°(1) = 42,2 kcal.mol-1
Ca (g) → Ca2+ (g) + 2e- ∆H°(2) = 414 kcal.mol-1
O2(g) → 2 O(g) ∆H°(3) = 119 kcal.mol-1
O (g) + 2 e- → O2-(g) ∆H°(4) = 171 kcal.mol-1

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PROBLEME
La combustion réalisée dans les chambres de combustion s’effectue le plus souvent à pression
constante. On s’intéresse à la combustion du gaz naturel, assimilé à du méthane pur de
formule CH4(g), qui conduit à la formation de CO2 et H2O sous forme vapeur selon la réaction
suivante :
CH4(g) + 2 O2(g) → CO2(g) + 2H2O(g)
1. Donner l’expression littérale, puis calculer la valeur de l’enthalpie standard notée ΔrH0
(298K) de la réaction de combustion du méthane.
2. Calculer la masse de méthane (au kg près) dont la combustion, dans les mêmes
conditions peut libérer une énergie de 42.109 J.
Pour les questions 3 à 6, on considèrera une quantité initiale de méthane CH4 n = 10 moles.
3. Quelle est la quantité minimale de O2 (en mole) nécessaire pour consommer
totalement le méthane selon la réaction 1 ? Si le O2 était apporté par de l’air, quelle
serait la quantité correspondante d’air exprimée en mole ? Quel serait alors le rapport
massique entre l’air et le méthane ?
Afin de travailler dans des conditions optimales de sécurité, la combustion du méthane dans la
centrale est réalisée telle que le rapport massique entre l’air et le méthane est de 45.
4. Déterminer la composition du mélange gazeux après combustion complète, exprimée
sous la forme de fraction molaire.
La réaction de combustion a en fait lieu à la température T1 = 673K dans des conditions
isobares sous la pression P°. Cette réaction étant rapide, aucun échange de chaleur n’est
observé avec l’extérieur.
5. Donner l’expression littérale, puis calculer l’enthalpie molaire de la réaction de
combustion complète du méthane à 673 K, notée ΔrH0(673K). Calculer ensuite la
quantité de chaleur dégagée par la combustion des 10 moles de méthane.
6. En considérant que la totalité de la chaleur cédée par la réaction ne sert qu’à chauffer
le mélange, déterminer la température finalement atteinte par le mélange gazeux. Dans
cette question, la capacité calorifique de la chambre de combustion sera négligée.
PARTIE B
Une mole de gaz subit les 4 transformations suivantes:
• Une compression adiabatique réversible de l’état A (PA = 1,0 bar, VA, TA = 293 K) vers
l’état B
(PB = 17,0 bar, VB, TB)
• Un échauffement monobare de l’état B vers l’état C (PC, VC, TC). Comme expliqué
précédemment, on suppose durant cette étape qu’une source de chaleur à la température TC
(extérieure au système) fournit de la chaleur au gaz (non réactif).
• Une détente adiabatique réversible de l’état C vers l’état D (PD, VD, TD)
• Un refroidissement monobare de l’état D vers l’état A au contact de l’air extérieur
considéré comme une source de chaleur de température TA.
1. Sachant que, entre l’état B et l’état C (échauffement monobare), le système reçoit la
chaleur QBC=24000 J, déterminer les valeurs de P, V et T pour chacun des états A, B,
C et D. On montrera notamment que TB = 655 K et que TC = 1480 K.
2. Représenter schématiquement les points A, B, C et D dans un diagramme P = f(V).
Exprimer littéralement les travaux échangés par le gaz, au cours des 4 transformations, en
fonction
Et calculer leurs valeurs.
3. Exprimer littéralement les chaleurs échangées par le gaz, au cours des 4
transformations, et calculer leurs valeurs.
4. Déduire la valeur de ∆Ucycle.