T.

D Thermochimie Exercice 4
1. Calculer la variation d’entropie standard de la réaction d’hydrogénation de
Exercice 1 l’acétylène en éthane selon la réaction : C 2 H 2 ( g )  2 H 2 ( g )  C 2 H 6 ( g ) :
On à relevé les données suivantes des tables thermodynamiques a. A 298K
15  b. A 350K
2CH 2  CH  CN (l )  O2  6CO2 ( g )  3H 2O(l )  N 2 ( g ) U comb  1760kJ
2 Composés C2H2(g) C2H6(g) H2(g)
Composés CO2(g) H2O(l) C2H2(g) HCN(g) S°(J.K-1.mol-1) 200,8 229,5 130,6
-1
∆H°f (kJ.mol ) -393,6 -285,9 135,2 226,8 Cp(J.K-1.mol-1) 46,6 57,2 29,0
a. Calculer ∆H°f(CH2=CH-CN(l)) l’enthalpie standard de formation de
l’acrylonitrile liquide à 298K. 2. Calculer les variations d’entropie standard lors des réactions suivantes :
b. En déduire ∆H°r, l’enthalpie standard de la réaction de synthèse de
l’acrylonitrile liquide CH2=CH-CN(l) à 298K à partir du cyanure d’hydrogène gaz a. H 2 ( g )  Br2 (l )  2 HBr ( g ) à 298K
HCN(g) et de l’acétylène C2H2(g) : HCN ( g )  C2 H 2 ( g )  CH 2  CH  CN (l ) H r b. H 2 ( g )  Br2 ( g )  2 HBr ( g ) à 500K
Composés HBr(g) H2(g) Br2(l) Br2(g)
Exercice 2 S°(298K ; en J.mol-1.K-1) 198,3 130,4 152,15
1. Soit la réaction suivante : CO ( g )  3H 2 ( g )  CH 4 ( g )  H 2O ( g ) Cp(J.K-1.mol-1) 29,26 28,84 75,57 35,95
a. Calculer l’enthalpie standard ∆H°r,298K de la réaction Température d’ébullition de Br2 : 58°C ; ∆Hvap = 29,189 kJ/mol
b. En déduire la valeur de l’énergie interne ∆U°r,298K de la même réaction
c. Cette réaction est-elle endothermique ou exothermique ? Exercice 5 :
On donne les enthalpies standards des réactions de combustion de : On étudie l’équilibre suivant à 298K dans un solvant inerte :
CO(g) : ∆H298K(CO) = -283kJ ; H2(g) : ∆H298K (H2) = -241,8kJ ; CH4(g) : ∆H298K (CH4) CH3COOH + CH3OH CH3COOCH3 + H2O
= -803,2kJ 1. Calculer ΔH°, ΔG°, ΔS° de la réaction
2. Calculer l’enthalpie standard de formation de SO2 à 25°C sachant qu’à cette 2. Dans quel sens l’équilibre est-il déplacé
température : a. Si l’on élève la température ?
SO2(g) + 2H2S(g) → 3S(s) + 2H2O(l) ∆H°1 = -143,80 kJ
b. Si l’on élimine l’’eau au fur et à mesure de sa formation ?
2 H 2 S ( g )  3O2 ( g )  2SO2 ( g )  2 H 2O( g ) H 2  560,54kJ
3. Calculer la constante d’équilibre Kc à 298K
 vap H  ( H 2O )  43,33kJ .mol 1 4. Ecrire la loi d’action de masse et calculer les concentrations de chacune des
Exercice 3 espèces à l’équilibre lorsque les concentrations initiales sont :
Calculer la température de flamme de CO brulant dans l’air. Les gaz initiaux sont pris à [CH3COOH]0=1M ; [CH3OH]0=2M
298K.On donne les enthalpies molaires standards de formation : ∆H°f (CO2, g) = - ΔH°f(KJ) ΔG°(KJ)
94,05kcal/mol ; ∆H°f (CO, g) = -26,4kcal/mol. On donne également les chaleurs CH3COOH -484,88 -392,92
molaires à pression constante en cal.mol-1.K-1 : Cp(CO2, g) = 7,3 + 47,8.10-4T ; CH3OH -238,26 -167,2
Cp(N2, g) =6,5 + 10-3T. On suppose qu’on effectue une telle réaction à 298K dans une CH3COOCH3 -455,62 -317,68
enceinte adiabatique. La chaleur fournie par la combustion, sert à élever la température H2O -288,42 -238,26
des produits de la réaction. On prend pour la réaction de combustion la réaction
1
suivante : CO ( g )  2 O2 ( g )  2 N 2 ( g )  CO 2 ( g )  2 N 2 ( g )
Exercice 6
1. La constante Kp a pour valeur 6,84.10-9 à 1000K et 3,61.10-4 à 2000K, pour
l’équilibre suivant :
N 2 ( g )  O2 ( g )  2 NO ( g )
a. Calculer la variation d’enthalpie de cette réaction en supposant que cette valeur est
constante dans le domaine de température considérée.
b. Calculer la variation d’enthalpie de dissociation d’une mole de monoxyde d’azote
en supposant que cette valeur est constante dans le domaine de température
considérée.
2. Pour chacun des équilibres suivants, on donne la variation de la constante Kp en
fonction de la température absolue T.
4790
1 : CO( g )  2 H 2 ( g )  CH 3OH ( g ) ln Kp1   11,63
T
 29575
2 : 2CO2 ( g )  2CO( g )  O2 ln Kp 2   9,07
T
a. Calculer pour chacun de ces équilibres, la variation d’enthalpie de la
réaction dans le sens 1(gauche vers la droite) en supposant que ∆H°
constant dans le domaine de température compris entre T1 et T2.
b. Peut-on préciser sans faire aucun calcul, si les réactions considérées dans
le sens 1 sont exothermique ou endothermique ?