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Année Universitaire : 2019/2020

Filière : MIP, Section 2
Module : C121
Département de chimie __________________________
Pr Ahmed AIT HOU

TD - Série 2 : Thermodynamique chimique

Exercice 1:
On donne dans les conditions standards les réactions de combustion suivantes :
C2H4 (g) + 3O2 (g) → 2 CO2 (g) + 2H2O (l) ΔHr,° 298 (1) = -332 kcal
H2 (g) + 1/2O2 (g) → H2O (l) ΔHr,° 298 (2) = -68.3 kcal
C2H6 (g) + 7/2 O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3H2O (l ) ΔHr,° 298 (3) = -72,8 kcal

1. Déterminer la chaleur standard ΔH°r,298 (4) de la réaction suivante :

C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g)
2. Calculer la chaleur de la formation de C2H6 (g).
On donne : ΔHf°,298 (C2H4, g) = 8,04 kcal mol-1
3. En utilisant le cycle de Hess, déterminer la chaleur de formation de la liaison C-C
On donne :
ΔH°sublimation(C,s) = 171,7 kcal mol-1
ΔH°298 (H-H) = -104 kcal mol-1
ΔH°298 (C-H) = -99,5 kcal mol-1

Exercice 2:
On trouve dans les tables de constantes, les chaleurs de combustion exothermiques des
composés gazeux ci-dessous :
pour C2H4 : 331,6 Kcal/mole et pour C2H4Cl2 : 367,1 Kcal/mole.
Les chaleurs de formation de CO2 et de H2O sont respectivement de -94 Kcal/mole et de -
68,4 Kcal/mole.
1-Ecrire les réactions de combustion de C2H4 et de C2H4Cl2.
2-En déduire les chaleurs de formation de C2H4 et de C2H4Cl2.
3-Calculer la chaleur mise en jeu dans la réaction : C2H4 + Cl2 ---------> C2H4Cl2.
On donne les enthalpies de liaison des liaisons suivantes :
Sublimation
C=C C-H
C
Enthalpie
171,7 83 98,2
(Kcal/mole)
Ecrire l'équation de formation de C2H4. En déduire l'enthalpie de liaison de la liaison H-H.

Exercice 3 :
On mélange dans une enceinte adiabatique 360 g d’eau à 25°C avec 36 g de glace à 0°C.
1. Calculer la température d’équilibre thermique.
2. Calculer la variation d’entropie accompagnant cette transformation.
On donne :
Chaleur spécifique molaire de l’eau liquide : Cp(H2O, l) = 75,25 J.mol-1 K-1
Variation d’enthalpie de fusion de la glace : ΔH°fusion,273 (H2O, s) = 5,94 kJ.mol-1

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Exercice 4 :
1. Quelle est l’entropie absolue molaire standard de l’eau à 25°C, sachant que :
S°273 (H2O, s) = 10,26 cal.mol-1.K-1
∆H°fusion,273 (H2O, s → H2O, l) =1440 cal.mol-1
Cp (H2O, l) = 11,2 +7,17.10-3 T cal.mol-1.K-1.
2. Quelle est l’entropie molaire standard de formation de l’eau à 25°C, sachant que :
S°298 (H2,g ) = 31,21 cal.mol-1.K-1
S°298 (O2,g ) = 49,00 cal.mol-1.K-1
3. Calculer la variation d’entropie standard accompagnant la réaction suivante à 25°C :
2H2 (g) + O2 (g) → 2H2O (l)
a) En utilisant les entropies molaires standards de formation ∆ S°f,298 .
b) En utilisant les entropies molaires standards absolues S°298.

Exercice 5 :
Soit la réaction suivante : C2H4(g) + H2O(g) ===> C2H6O(g)
On dispose des données suivantes à 298K :
C2H4(g) H2O(g) C2H6O(g)
ΔHf (kJ/mol) 52,3 -241,8 -235,1
S° (J/K/mol) 220 189 283
Cp(J/mol/K) 44 34 65
1- Calculer les grandeurs thermochimiques suivantes relatives à cette réaction à 298K
a. La variation ΔH de réaction
b. La variation d’énergie interne ΔU de réaction
c. La variation d’entropie
d. LA variation d’enthalpie libre ΔG
2- Calculer les grandeurs suivantes relatives à cette réaction à 450K
a- La variation ΔH de réaction
b- LA variation d’enthalpie libre ΔG , sachant que la variation d’entropie à
450K est égale à -131,4J/K/mol
3- Que peut on conclure à partir des deux valeurs de ΔG à 298K et à 450K ?