Série N°2 : Thermochimie

2API (2023-2024)

Exercice I. Calcul de la Température de flamme

Le méthane réagit dans l’air avec le dioxygène selon une réaction fortement exothermique dont l’équation bilan s’écrit à
𝟑
298 : 𝑪𝑯𝟒(𝒈) + 𝟐 𝑶𝟐(𝒈) → 𝟐𝑯𝟐𝑶(𝒍) + 𝑪𝑶(𝒈)

En admettant que 1/10 du transfert thermique réactionnel soit perdu, déterminer la température atteinte (Tflamme) lors de la
combustion d’une mole de méthane avec la quantité stœchiométrique de dioxygène provenant de l’air (4N2 pour 1 O2).

On donne à 373 K : ∆𝑯𝒗(𝑯𝟐𝑶(𝒍)) = +𝟒𝟎. 𝟕𝒌𝑱/𝒎𝒐𝒍 et à 298 K :

Espèce ∆fH°(kJ/mol) Cp(kJ/mol)
CH4(g) -74.8
CO(g) -110.5 28.42+4.1.10-3T
H2O(l) -285.8 75.5
H2O(g) 30.0+1.07. 10-3T
N2(g) 27.9+4.27. 10-3T
Exercice II.
L’urée (H2N)2C=O est un des produits du métabolisme des protéines qui est éliminé dans l’urine. C’est aussi un composé
utilisé pour la fabrication d’engrais.
1- Ecrire la réaction de formation de l’urée gazeuse à 298K
2- Calculer l’enthalpie standard de formation de l’urée gazeuse à 298K
On donne, à 298K, les énergies de dissociation de liaison en kJ/mol :
C-N C=O N-H O=O H-H N≡N
E 304.3 748.2 390.4 494.9 435.6 715.2

• Enthalpie standard de sublimation du carbone graphite : formation ΔsubH°=717.7 kJ.mol-1.

3- On considère la réaction de synthèse de l’urée à partir de phosgène et d’ammoniac à 298K :

COCl2(g) +2 NH3(g)à (H2N)2C=O(g) +2HCl(g) avec ΔrH°= -202.2 kJ.mol-1.
Calculer l’enthalpie standard de formation de l’urée gazeuse à 298K.
• Enthalpies standard de formation ΔfH° à 298K :
COCl2(g) NH3(g) HCl(g)
-1
ΔfH°(kJ.mol ) -222.8 -46.1 -92.2
Etant donné que l’urée peut exister sous formes de trois mésomères :

4- Expliquer la différence entre les deux valeurs trouvées pour l’enthalpies standard de formation de l’urée. Quelle
est la méthode la plus correcte ?

Exercice III.
On considère la réaction de décomposition de la calcite e, phase hétérogène :

CaCO3(s) ↔ CaO (s)+ CO2 (g)

1. Montrer que la réaction de décomposition de CaCO3 n’est pas spontanée à 25°C.

1
 2. A partir de quelle température cette décomposition de vient possible à pression atmosphérique.
On donne : Enthalpies molaires standard de formation et entropies molaires standard des éléments.
Eléments ΔHf°(kJ.mol-1) S° (J.mol-1. K-1)
CaCO3(s) -1210.11 92.80
CaO(s) -393.13 213.60
CO2 (g) -634.11 39.71

Exercice IV.
On considère la réaction de synthèse de l’eau liquide dans les conditions standard.
1- Calculer l’enthalpie libre standard (ΔG°298) accompagnant cette réaction de synthèse de l’eau liquide :

H2(g) + ½ O2 (g) à H2O(l)

Sachant que l’enthalpie standard ΔH°298 de cette réaction est de l’ordre de -214.60 kJ/mol, conclure.

2- Calculer la variation de l’enthalpie libre de cette même réaction de synthèse de l’eau à 127°C (ΔG°400), en
considérant que les Cp et les S°298 des différents éléments sont constantes entre 25 et 127°C.
On donne : Δh°vap=42.64 kJ/mol
Eléments Cp(J.mol-1. K-1) S°298 (J.mol-1. K-1)
H2O(l) 75.24 69.81
H2O(g) 34.69 188.64
H2(g) 28.80 130.46
O2(g) 31.77 204.82

Exercice V.
On étudie, sous P°=40 bar, l’équilibre de décomposition thermique de carbonate de calcium CaCO3(s) dans un réacteur
fermé de 25 L de volume
1. Un écrire l’équation stœchiométrique de la réaction de décomposition CaCO3(s).
2. Déterminer la constante d’équilibre K298 de cette réaction
3. Dans quel sens sera déplacé l’équilibre, si on augmente la température du réacteur ? calculer K600 en considérant
que ∆rH°T est constante dans l’intervalle [298, 600K] ;
4. Sachant que ∆rH°T=176 kJ, calculer ∆rG°600 et ∆rS°600 , puis la variation en % de ces trois grandeurs de réaction
lorsque la température du four varie de 298 0 600K. L’approximation faite en question trois est-elle justifiée
commenter les variations de ∆rG°T et ∆rS°T.
5. A 298K ainsi que à 600K, la décomposition de carbonate de calcium solide n’est pas spontanée. Pour quelle
température le devient-t-elle ?
6. On introduit 1 mol de carbonate de calcium solide dans le réacteur à 1200 K. En considérera que ∆rH°T est
indépendante de T. Déterminer la quantité de CaCO3(s) à l’équilibre.

Exercice VI .
On envisage la réaction chimique du sodium solide sur l’eau liquide à 298 k. Il s’agit d’une réaction totale d’équation
𝟏
bilan : 𝑵𝒂(𝒔) + 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) → 𝑵𝒂# (𝒂𝒒) + 𝑶𝑯$ (𝒂𝒒) + 𝟐 𝑯𝟐 (𝒈)

On utilise 2 g de sodium et 200 ml d’eau, le dihydrogène se dégage sous la pression de 1 bar.

Calculer les variations de l’enthalpie libre, de l’enthalpie et de l’entropie du système à l’aide des données suivantes :
Espèce 𝑵𝒂(𝒔) 𝑯𝟐 𝑶(𝒍) 𝑵𝒂# (𝒂𝒒) 𝑶𝑯$ (𝒂𝒒) 𝑯𝟐 (𝒈)
𝜇&° (𝑇, 𝑃°)𝑒𝑛 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙 0 -237,2 -261,9 -157,3 0
∆( 𝐻° en kJ/mol 0 -285,8 -239,7 -230 0

2
Exercice VII. (Facultatif)

On considère la réaction de combustion totale d’un hydrocarbure saturé CnH2n+2

1. Écrire et équilibrer la réaction de combustion totale de CnH2n+2

2. Montrer que l’enthalpie de la réaction de combustion totale d’un hydrocarbure saturé CnH2n+2 peut se mettre
sous la forme :
∆𝑯 = 𝑨 + 𝑩. 𝒏
Avec A et B sont des constantes exprimées en fonction des énergies de différentes liaisons atomiques des composés de
réaction.

3. Les enthalpies de combustion du butane et du pentane sont respectivement -688 et -845 kcal. Calculer
numériquement A et B.