Université Sidi Mohamed Ben Abdellah Année Universitaire 2020-2021

Faculté des Sciences Dhar El Mahraz – Fès

Département de Chimie

Filière SMC/SMP (S1)

Module de Thermochimie
Série 1
Exercice I

Donner les dimensions de la constante des gaz parfaits ®et déterminer sa valeur
lorsqu’elle est exprimée par
1) L.atm.mol-1 K-1
2) J.mol-1 K-1
3) L.mmHg.mol-1 K-1
4) En cal.mol-1 K-1

Exercice II
Un mélange de gaz est constitué de 0,2g de H2 (hydrogène) 0,21g de N2 (azote) et 0,51g
de NH3 (ammoniaque) sous la pression d’une atmosphère et à une température de 27°C.
Calculer :
1) La fraction molaire de chaque gaz dans le mélange.
2) La pression partielle de chaque gaz.
3) Le volume total.
Données : Masse molaire en g.mol-1.H : 1 et N : 14 .R = 8, 31 J K-1 mol-1.

Exercice III
Une mole d’azote subit une compression isotherme de P1 = 2 atm à P2 = 15 atm à la
température T = 25°C. Calculer le travail échangé avec le milieu extérieur dans les deux cas
suivants :

1- La compression est réalisée très lentement pour qu’à chaque état de la

transformation, on a P intérieure = P extérieure (transformation réversible).
2- La compression est faite instantanément (transformation irréversible).
3- Comparer les deux valeurs de W et conclure.

Exercice IV
1) Définir un corps pur et un corps simple ?
2) Quelle est la différence entre l’état standard et l’état standard de référence d’un
élément chimique ?
3) Considérer de la vapeur d’eau à 50°C, sous 1 bar peut-on dire qu’il s’agit d’un état
standard ?
1
 4) Parmi ces différents états de l’élément oxygène préciser s’ils peuvent être des états
standards ou des états standards de référence.
 O2 gazeux à 25°C sous 2 bar ;
 O2 gazeux à 25°C sous 1 bar ;
 O3 gazeux à 25°C sous 1 bar ;
5) Parmi les réactions suivantes, quelles sont les réactions de formation standard à 298K?

 C(graphite ) + O2(g) CO2(g)

 1/2N2(g) + O2(g) NO2(g)
 C(diamant) + 1/2 O2(g) CO(g)
 C(gr) + 1/2 O2(g) CO(l)
 H2(g) + O(g) H2O (l)

Exercice V
La combustion à 25°C, dans une bombe calorimétrique de volume constant, d’un
échantillon de 0,67 g de benzène liquide dans un excès d’oxygène, dégage une quantité
d’énergie égale à 28,04 kJ.
L’équation de la réaction est :
( 1) 2C6H6 (l) + 15 O2 (g) 12CO2 (g) + 6H2O (l)
1) a- Sachant que la réaction est totale, calculer son avancement lorsque la
combustion est terminée. Déduire le bilan molaire.
b- Calculer l’avancement de la réaction :

(2) C6H6 (l) + O2 (g) 6CO2 (g) + 3H2O (l)

c- Conclure.
2) Déterminer la variation de l’énergie interne molaire ΔrU° de la réaction (2)
3) En déduire la variation d’enthalpie molaire ΔrH°.
4) Déterminer l’enthalpie standard de formation du benzène liquide à 25°C.
Données : M benzène = 78 g/mol. R= 8,314 J.K-1 .mol-1
Composés H2O (l) CO2 (g)
ΔfH° (kJ.mol-1) -285,8 -393,5

2
Exercice VI
La propulsion de la fusée Ariane est réalisée grâce à la formation des gaz résultants de la
réaction :

(CH3)2N-NH2 + 2 N2O4 → 3 N2 + 4 H2O + 2 CO2

On étudie cette réaction au laboratoire. 5g diméthylhydrazine sont consommés.

1- Calculer l’avancement ξ de la réaction.

2- Déterminer la masse d’eau formée.
3- On ajoute les réactifs en quantités équimassiques, m = 10g, la réaction se réalise de
telle manière que le réactif en défaut est totalement consommé.
a- Calculer l’avancement de la réaction à partir de chacune de ces quantités. Quelle
est la valeur acceptable ?
b- Calculer la masse de tous les constituants une fois la réaction terminée.

Exercice VII
On donne les enthalpies standards des réactions suivantes à 298K :

HCN + C2H2 → CH2CHCN ΔrH°1 = - 42 Kcal/mol.

CH2CHCN + 7,5/2 O2 → 3CO2 + 3/2 H2O + ½ N2 ΔrH°2 = - 427Kcal/mol.

C2H2 + 5/2 O2 → 2CO2 + H2O ΔrH°3 = - 310 Kcal/mol.

1- Calculer, à partir de ces valeurs, l’enthalpie standard ΔrH° de la réaction :

HCN + 2,5/2 O2 → CO2 + ½ H2O + ½ N2
2- Calculer l’enthalpie standard de formation de HCN gazeux, sachant que l’enthalpie
standard de formation de l’acétylène (C2H2) est 54 Kcal/mol.
3- Calculer la chaleur de formation de HCN gazeux à volume constant.

N.B. C étant solide ; H2O étant liquide et les autres constituants sont gazeux.

Exercice VIII
- Calculer l’énergie de liais on C-F, à l‘aide des données suivantes :

CH4 (g) + 4 F2(g) → CF4 (g) + 4 HF(g) ΔrH°= -1923 Kj/mol.

ΔlH°(C-H ,g)= 412,6 Kj/mol ; ΔlH°(F-F, g)= 153,0 Kj/mol ; ΔlH°(H-F, g)=562,6 Kj/mol.

3
Exercice IX
Désulfuration du minerai de plomb.

1- Le sulfure de plomb solide PbS est transformé, en présence d’air à 1100Ket sous P°(1
bar) en oxyde de plomb PbO (g) et en dioxyde de soufre SO2 (g).
Calculer l’enthalpie standard correspondant à l’oxydation compète d’une mole de
PbS dans ces conditions.
2- Conversion de SO2 en SO3 : un mélange gazeux constitué de 20% de SO2 et 80% d’air
(80% N2, 20% O2) à 700K et sous 1bar, pénètre dans un four se trouvant dans les
mêmes conditions de T et P. La réaction de transformation de SO2 en SO3 est totale.
SO2 (g) + ½ O2 (g) → SO3 (g) ΔrH°(700K) = 9,76.104 J/mol.
En supposant que la transformation du mélange gazeux est adiabatique et isobare, calculer
la température atteinte par l’ensemble des gaz présents en fin de réaction.

Données à 298°C et sous 1 bar :

Composé ΔfH° J/mol Cp° J/K.mol
PbS (s) -1,0.105 46 +0,010T
PbO (s) -2,2.105 45+ 0,016T
SO2 (g) -3,0.105 43 + 0,011T
SO3 (g) -4,0.105 57+ 0,027T
O2 (g) 0 30 + 0,004T
N2 (g) 0 28+ 0,004T