CPGE IBN GHAZI samedi 1 novembre 2014

MP*A
THRMOCHIMIE

Exercice 1 Combustion des alcanes

A température ambiante, la combustion d'un alcane gazeux CnH2n+2 dans une quantité
suffisante de dioxygène conduit à la formation de CO2 gaz et de H2O liq .
Données (on travaille à 25°C sous 1 bar) :
enthalpies standard de formation, notées fH° :
CO2 gaz : –330 kJ.mol–1 ; H2O liq : –286 kJ.mol–1 ; Cgaz : 719 kJ.mol–1.
enthalpies standard de liaison, notées liaisH° :
H–H : 435 kJ.mol–1 ; C–C : 360 kJ.mol–1 ; C–H : 418 kJ.mol–1.

1. On appelle « réaction d’atomisation » la réaction au cours de laquelle une molécule

gazeuse est entièrement décomposée en ses atomes à l’état gazeux. Pour un alcane
CnH2n+2 , écrire l’équation-bilan de sa réaction d’atomisation, et exprimer littéralement
l’enthalpie standard de réaction correspondante, notée atH°, en fonction de n et des
données. Faire l’application numérique.
2. Déterminer l’enthalpie standard de formation de l’hydrogène monoatomique H(gaz).
3. Ecrire l'équation-bilan de la combustion d’une mole d’alcane CnH2n+2 ; à l’aide d’un cycle
enthalpique utilisant la réaction d’atomisation et les données, exprimer numériquement son
enthalpie standard rH°298 en fonction de n, en kJ.mol–1.
Exercice 2 Oxydation de SO2 en SO3
Données thermodynamiques à 298 K
Composé SO2(g) O2(g) SO3(g) N2(g)
 fH° (kJ.mol –1 ) – 297 0 – 396 0
0 –1 –1
Cpm ,(J.K .mol ) 39,9 29,4 50,7 29,1
Il s’agit d’une étape importante de synthèse industrielle de l’acide sulfurique. On utilise, dans
l’industrie, le dioxygène de l’air. Cette réaction (en phase gaz) se fait vers T = 700 K sous
une pression de 1 bar. 2 SO2 + O2 = 2 SO3

1. Calculer, à T = 298 K, l’enthalpie standard de réaction rH°(298).

2. Calculer, à T = 700 K, l’enthalpie standard de réaction, rH°(700). Conclusion ?
3. On part de 10 moles de SO2, 10 moles de O2, et 40 moles de N2.
A T = 700 K, on obtient à l’équilibre 9,0 moles de SO3. Donner l’avancement de la réaction,
et la composition du système à l’équilibre.
4. On suppose que la réaction se déroule dans un réacteur monobare adiabatique.
Calculer la température de flamme du système, Tf.
PROBLEME 3 Combustion des alcanes

Thermochimie
D-1. rH <0  réaction exoénergétique et v–v ____ (0.5) standard ____ (0.5)
corps simples constitutifs dans état std de réf. à T ____ (1)
D-2. atomH (CnH2n+2) = (n–1) HLiais(C–C) + 2(n+1) HLiais(C–H)
D-3. CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2  nCO2 + (n+1)H2O ____ (0.5)
cycle :  nCgaz + (2n+2)Hgaz  nCgraph. + (n+1)H2… ____ (1.5)
bilan : rH = –574.n –245 kJ/mol ____ (2)
D-4. si d(rH)/d = 0, alors H = n.rH et Q lib. = –H ____ (0.5)
q(n) = –rH.1000 / (14n+2) = (574n +245) / (14n+2) MJ/kg ____ (0.5)
(accepter q(n) = –(574n… )
D-5. en MJ/kg : q(1) = 51,2 ; q(3) = 44,7 ; q(4) = 43,8
D-6. n(CO2 dégagé) = X = n.4,2.80 / (–574.n –245)
X(1) = 0,41 ; X(3) = 0,51 ; X(4) = 0,52
D-7. meilleur rendement massique et moindre pollution pour n faible
Combustion des alcanes :
D-8. Cf cours.
D-9. CnH2n+2  n Cgaz + (2n+2) Hgaz :
atH° = (n – 1) liaisH°( C—C )
+ (2n+2) liaisH°( C—H ) .
D-10. CnH2n+2 + (3n+1)/2 O2 n CO2 + (n+1) H2Oliq

n Cgaz + (2n+2) Hgaz + (3n+1)/2 O2 n Cgraphite + (n+1) H2 + (3n+1)/2 O2

rH° = atH° - n fH°(Cgaz) – (n+1) liaisH°( H—H ) + n fH°(CO2) + (n+1) fH°(H2Oliq) .

rH° = (n – 1) liaisH°( C—C ) + (2n+2) liaisH°( C—H ) - n fH°(Cgaz)

– (n+1) liaisH°( H—H ) + n fH°(CO2) + (n+1) fH°(H2Oliq)
–1
rH° = - ( 574 n + 245 ) kJ.mol .
–1
D-11. Elib = - rH° > 0 ; q(n) = Elib / M = ( 574 n + 245 ) / (14 n + 2 ) MJ.kg .
–1 –1 –1
D-12. q(1) = 51,2 MJ.kg q(3) = 44,7 MJ. kg q(4) = 43,8 MJ.kg :
q(n) décroît légèrement.
D-13. E = 4,2.(100 – 20) = 336 kJ/kg d’eau , or : N(CO2) = n.E / ( - rH° ) .
On obtient : CH4 : 0,41 C3H8 : 0,51 C4H10 : 0,53 mol de CO2
D-14. Le méthane est le combustible au plus fort pouvoir calorifique et d’émission de CO 2 le plus
faible.