LA REACTION CHIMIQUE

TD n°8 : QUELQUES UTILISATIONS DU PREMIER PRINCIPE DE LA THERMODYNAMIQUE

EN PRESENCE DE REACTIONS CHIMIQUES, UTILISATION DES CYCLES DE HESS

OBJECTIFS: Item de cours (CHAPITRE 4) Ex. correspondant

Savoir définir une énergie de dissociation.

Comprendre qu’une enthalpie de réaction correspond à un bilan des énergies 27, 29, 30
de liaisons des réactifs rompues et de celles des produits formées.

Savoir utiliser un cycle de Hess pour déterminer une énergie de dissociation. 27, 29, 30

Connaître et savoir utiliser la première loi de Kirchhoff. 28, 31

Exercices d’application

27. Energie de dissociation O-H : Calculer l'énergie de dissociation D(O-H) de la liaison O-H dans la molécule H2O.

Données : ∆dissHo (H2) = 432,2 kJ.mol-1, ∆dissHo (O2) = 494,1 kJ.mol-1, ∆fH°(H2O,l) = - 285,6 kJ. mol-1
∆vapHo(H2O,l) = 44,0 kJ.mol-1

28. Formation de NH3 : L’enthalpie standard de formation de NH3(g) à 273 K est égale à – 46,06 kJ.mol-1
Les capacités thermiques molaires exprimées en J.mol-1.K-1 sont : Cp (H2) = 27,25 + 0,32.10-2 T
Cp (NH3) = 29,72 + 2,50.10-2 T
Cp (N2) = 27,84 + 0,42.10-2 T
Calculer l’enthalpie standard de formation de NH3(g) à 550°C.

Exercices d’entraînement

29. Formation de l’éthanol : Calculer l’enthalpie standard de formation de l'éthanol C2H5OH gazeux connaissant les
énergies de dissociation des liaisons de cette molécule :
D(C-C) = 341,9 kJ.mol-1 D(C-H) = 415,9 kJ.mol-1
-1
D(O-H) = 461,9 kJ.mol D(C-O) = 344,0 kJ.mol-1
et les énergies de dissociation des composés suivants : ∆dissHo (H2) = 432,2 kJ.mol-1, ∆dissHo (O2) = 494,1 kJ.mol-1
et l’enthalpie de sublimation du carbone : ∆sublHo(C, s) = 712,2 kJ.mol-1
Comparer cette valeur avec la valeur expérimentale : - 238,05 kJ.mol-1

30. Energie de dissociation Si-H : On veut calculer l'énergie de dissociation d'une liaison Si-H dans la molécule de
tétrahydrure de silicium SiH4 (g) à partir des données thermodynamiques suivantes à 298 K :
∆combH° (SiH4, g) = - 1366,19 kJ.mol-1 = ∆rH°1
∆fH°298K (SiO2, s) = - 856,9 kJ.mol-1 = ∆rH°2
-1
∆fH°298K (H2O, l) = - 285,6 kJ.mol = ∆rH°3
∆sublH° (Si) = 368 kJ.mol-1 = ∆rH°4
∆dissH° (H2) = 432,2 kJ.mol-1 = ∆rH°5
N.B. La combustion de SiH4 (g) conduit à la formation de silice SiO2 (s)
a) Ecrire la réaction de formation de SiH4 (g)
b) Ecrire la réaction de dissociation de SiH4 (g)
c) En déduire le cycle de Hess permettant de calculer D(Si-H)
d) Ecrire la réaction de combustion de SiH4 (g)
e) En déduire la valeur de l'enthalpie de formation de SiH4 (g), puis la valeur de D(Si-H).
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31. Combustions : Le transfert thermique (chaleur) produit lors de la combustion de 0,24 g de graphite solide C(s)
sous la pression constante de 1 bar à 25°C est : Q1 = -7862,6 J. La réaction est : C (s) + O2 (g) → CO2 (g)
a) Quelle est l'enthalpie standard de cette réaction à 25°C ?
On brûle 0,14 g de monoxyde de carbone sous la pression constante de 1 bar à 25°C selon la réaction :
CO (g) + 1/2 O2 (g) → CO2 (g). Le transfert thermique produit est Q2 = -1413,7 J.
b) Calculer l'enthalpie standard de formation de CO dans ces conditions.
c) Calculer l'enthalpie standard de formation de CO à 600 K.
d) Que devient l'enthalpie de cette réaction à 600 K sous 2 bars, les gaz étant considérés comme parfaits ?

Données : Cp (CO, g) = 29,09 J.mol-1.K-1 ; Cp (C, s) = 8,57 J.mol-1.K-1 ; Cp (O2 , g) = 29,26 J.mol-1.K-1