L1/S1-UE SV01U050 «Thermochimie et Equilibres en solution» 1

Chapitre 1 : Echanges d’énergie et thermochimie

Exercice I : Contrôle de la température du corps humain

Un corps produit environ 10 MJ de chaleur chaque jour par l’activité métabolique.

1- En supposant que le corps est un système isolé de masse 65 kg. Quelle est l’augmentation
de température qu’entraîne cette activité métabolique?

La quantité de chaleur à pression constante à fournir pour augmenter la température, de m kg d’un corps pur i
de capacité calorifique massique standard cp0*i ,de T (en K) est égale à :
H0 = mcp0*(corps pur)T .
Dans l’hypothèse du corps humain qui n’échange pas de matière, on peut écrire que l’élévation de
température pour dégager la chaleur H0 est de :

∆𝐇𝟎 𝟏𝟎 𝟏𝟎𝟑
T 𝐦𝐜 𝟎∗ = 𝟔𝟓×𝟒,𝟏𝟖 ≈ 36,81 K.
𝐩

Remarque : attention à l’homogénéité des unités car H0 doit être exprimée en kJ et non en MJ pour être
homogène avec cp0 .
2- Le corps humain est en fait un système ouvert, et le principal mécanisme de perte de chaleur est
l’évaporation d’eau. Quelle masse d’eau devrait être évaporée chaque jour pour maintenir la température du
corps constante?
Pour évaporer n moles d’eau sous 1 bar, il faut fournir l’enthalpie standard :

H0vap,H2O(l) = f ΔvapH0H20 = n ΔvapH0H20

∆𝐇𝟎 𝐯𝐚𝐩,𝐇𝟐𝐎 (𝐥) 𝟏𝟎 𝟏𝟎𝟑
=> n = ∆𝐯𝐚𝐩 𝐇𝟎
= 𝟕𝟐
= 138,9 mol ≈139,0 mol
𝐇𝟐 𝐎(𝐥)

Une mole d’eau pèse MH2O = 18 g, donc la masse d’eau a évaporé chaque jour pour perdre cette chaleur de 10
MJ est de :

M’H2O = n MH2O= 138,9×18,0 = 2500,2 g ≈ 2,5 kg

Remarque : Il faut boire au moins 1L d’eau par jour pour compenser la perte d’eau évaporée chaque jour pour
maintenir la température du corps constante.

Exercice II : Thermicité des réactions

Classifiez comme endothermique ou exothermique les réactions suivantes :

1- Une combustion pour laquelle ΔrH0= -2020 kJ mol-1

Exothermique car elle dégage de la chaleur et par convention ΔcH0<0

2- Une dissolution pour laquelle ΔdisH0= +4 kJ mol-1

Endothermique car elle absorbe de la chaleur et par convention ΔdissH0>0

3- Une vaporisation
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Pour le passage de l’état liquide à l’état vapeur, il faut fournir de la chaleur donc une vaporisation est
endothermique : ΔvapH0corps pur > 0.

4- Une fusion
Pour le passage de l’état solide à l’état liquide, il faut fournir de la chaleur donc une fusion est
endothermique : ΔfusH0corps pur > 0.

5- Une condensation
Pour le passage de l’état gazeux à l’état liquide, qui est la réaction inverse de la réaction endothermique de
vaporisation, de la chaleur est dégagée donc la réaction est exothermique : ΔcondH0corps pur = -ΔvapH0corps pur>0
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Exercice III : Thermicité des réactions

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Exercice IV: Thermochimie de la glycine (NH2-CH2-COOH)

1- Ecrire la réaction de formation dans l’état standard à 298 K de la glycine solide de formule semi-
développée NH2-CH2-COOH.
La formation d’une mole de glycine solide correspond à la réaction suivante :

P0 = 1 bar, T = 298 K
2 C(graphite(s)) + 5 H 1 N NH2 CH2 COOH
2(g) + 2(g) + O2(g)
2 2
fH0glycine (s) (s)

2- A l’aide d’un cycle que l’on représentera, calculer l’enthalpie standard à 298 K de formation de la
glycine à l’état gazeux.
L’enthalpie standard de formation de la glycine à l’état gazeux est obtenue en faisant le cycle suivant :
P0 = 1 bar, T = 298 K
2 C(graphite(s)) + 5 H2(g) + 1 N2(g) + O2(g) NH2 CH2 COOH
2 2
fH0glycine (g) ? (g)

f H 0 subH0glycine (s) = 137,0

glycin
e (s ) = -52
7,5
NH2 CH2 COOH
(s)
La loi de Hess permet d’écrire que rH0 ne dépend du chemin suivi en utilisant des réactions mettant en jeu une
mole d’avancement :

fH0 (glycine)(g) = fH0 (glycine)(s) + subH0 (glycine)(s) = - 527,5 + 137,0 = - 390,5 kJ mol -1

Soit la réaction de combustion de la glycine solide dans les conditions standards à 298 K :
NH2-CH2-COOH (s) + O2 (g)  CO2 (g) + H2O (l) + N2 (g)

3- Ajuster les coefficients stœchiométriques de la réaction de combustion de la glycine solide.

La réaction de combustion avec les coefficients stœchiométriques ajustés s’écrit :

cH0glycine(s)
9 O
NH2 CH4 COOH + 2(g) 2 CO2 (g) + 5 H2O(l) + 1 N2(g)
4 P0 = 1 bar, T = 298 K 2 2
(s)

4- En appliquant, la loi de Hess, calculer l’enthalpie standard de cette réaction à 298 K.

Pour la calculer on dispose des enthalpies standards de formation des corps purs composés intervenant
dans la combustion.
On applique la loi de Hess pour la calculer :
𝟗 𝟓 𝟏
cH0glycine(s) = (-1) fH0glycine(s) + (− )fH0O2(g) + 2 fH0 CO2(g) + ( )fH0H2O(l) + ( )fH0N2(g)
𝟒 𝟐 𝟐

Sachant que pour O2 (g) et N2 (g) corps purs simples, on a par convention à 298 K dans l’état standard :
∆fH0O2 (g) = 0 et ∆fH0N2 (g) = 0
𝟓
cH0glycine(s) = -1 (-527,5) + 2 (-393,1) + (𝟐 ) (-285,6) = -972,7 kJ mol-1
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Exercice IV : Thermochimie des sucres

On brûle 0.727 g de ribose en présence de dioxygène dans un calorimètre (enceinte adiabatique). La température
est élevée de 0,910 K après combustion.
1- Ecrire la réaction de combustion.
C5H10O5 (s) + 5 O2(g)  5 CO2(g) + 5 H2O(l)
2- Sachant que la capacité calorifique de l’enceinte est de 12,5 kJ K-1, quelle est la chaleur dégagée par la
réaction de combustion?
Dans un calorimètre (enceinte adiabatique), il n’y a pas de perte de chaleur avec le milieu extérieur et la
quantité de chaleur dégagée dans la combustion sert uniquement à élever la température de l’enceinte, donc la
quantité de chaleur dégagée à V constant est égale à :

Uc,f ≈ Hc,f = H0c,f = - Cenceinte  T = - 12,5 × 0,910 = - 11.375 kJ

3- Calculer à partir de cette expérience, l’enthalpie standard de combustion du ribose.

Le nombre de moles de ribose brulées est égal à f
𝐦 𝟎,𝟕𝟐𝟕
f = (nribose)disparu = 𝐫𝐢𝐛𝐨𝐬𝐞 = = 0,00484 mol
𝐌𝐫𝐢𝐛𝐨𝐬𝐞 𝟏𝟓𝟎,𝟏
L’enthalpie standard de combustion du ribose qui correspond à la combustion d’une mole de ribose (f = 1
mol d’avancement de la réaction de combustion) est donc :

∆𝐇𝟎 𝐜 , (𝐫𝐢𝐛𝐨𝐬𝐞) − 𝟏𝟏.𝟑𝟕𝟓

cH0 ribose = 𝐟
𝐟
= 𝟒,𝟖𝟒 𝟏𝟎−𝟑 ≈ - 2350,2 kJ mol-1

4- Calculer ensuite l’enthalpie standard de formation du ribose.

L’enthalpie standard de formation du ribose est donnée par la loi de Hess appliquée à la réaction de
combustion du ribose à 298 K dans les conditions standards qui s’écrit :
C5H10O5 (s) + 5 O2(g)  5 CO2(g) + 5 H2O(l)

cH0 ribose(s) = -1 fH0 ribose(s) - 5fH0 O2(g) + 5fH0 CO2(g) + 5fH0 H2O (l)
Soit en passant aux valeurs numériques et sachant que fH0 O2(g)= 0 car c’est un corps pur simple, on écrit :

-2350.2 = -1 fH0 ribose(s) – 5(0)+ 5(- 393,1)+ 5(- 285,6) => fH0 ribose(s) = 2350.2 + 5(- 393,1)+ 5(- 285,6)

fH0 ribose(s) = - 1043.3 kJ mol-1.

Suite à faire seul(e)

Le sucrose est un sucre de table de formule C12H22O11.
5- Ecrire l’équation de formation et de combustion du sucre.
La réaction de formation du sucre de table s’écrit dans les conditions standards à 298 K :
𝟏𝟏
12 Cgraphite (s) + 11 H2(g) + 𝟐 O2(g)  C12H22O11(s)

La réaction de combustion du sucre de table s’écrit dans les conditions standards à 298 K :
C12H22O11(s) + 12 O2(g)  12 CO2(g) + 11 H2O(l)

6- Calculer l’enthalpie standard de cette réaction de combustion. Quelle est l’énergie totale libérée sous
forme de chaleur si l’on brûle 2,5 g de sucre?
La loi de Hess appliquée à cette réaction de combustion permet d’écrire :
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
cH0 sucrose(s) = -1 fH0 sucrose(s) - 12fH0 O2(g) + 12fH0 CO2(g) + 11fH0 H2O (l)

Soit en passant aux valeurs numériques :


cH0 sucrose(s) = -1 (- 2226,1) – 12(0) + 12(-393,1)+ 11 (-285,6) = - 5632,7 kJ mol-1
𝐦 𝟐,𝟓
Si l’on brûle 2,5 g de sucrose soit f = (nsucrose)disparu = 𝐬𝐮𝐜𝐫𝐨𝐬𝐞 = ≈ 0,00730 mol , la chaleur mise en jeu
𝐌𝐬𝐮𝐜𝐫𝐨𝐬𝐞 𝟑𝟒𝟐,𝟑
dans les conditions standards à 298 K est égale à :

H0f, c (sucrose) = f cH0 sucrose(s) = 0,00730 (-5632,7) = -41,12 kJ ≈ -41,1 kJ

Le bilan du métabolisme du sucrose correspond à une réaction de combustion. En randonnée de montagne, une
tablette énergétique qui contient 2,5 g de sucre va vous fournir l’énergie pour grimper.
7- Quelle hauteur pouvez-vous grimper si vous pesez 70 kg sachant que seulement 25% de l’énergie fournie
par la combustion de la barre est utilisée pour cette activité?

Rappel: la variation d’énergie potentielle gravitationnelle d’un corps de masse m est le produit de sa masse, de
l’accélération gravitationnelle et du dénivelé parcouru.

L’énergie potentielle gravitationnelle s’écrit pour un corps de masse m à l’altitude z s’écrit :

Epg = mgz.
Lorsque l’on déplace un corps de masse m d’une altitude zA à une altitude zB = h, la variation d’énergie
potentielle gravitationelle s’écrit en partant du niveau de la mer zA = 0

Epg(AB) = mg(zB –zA) = mgzB = mgh

Sachant que 25% de l’énergie calorifique de combustion de la tablette de sucrose est utilisée, la variation
d’énergie potentielle gravitationelle utilisée (comptée positivement) est :
Epg(h) = - 0,25(- 41,12 103) = 10,28 10 3 J

∆𝐄𝐩𝐠(𝐡) 𝟏𝟎,𝟐𝟖 𝟏𝟎𝟑

L’altitude h atteinte est donc : h = = = 14,97 m ≈ 15 m.
𝐦𝐠 𝟕𝟎 ×𝟗,𝟖𝟏

Remarque : Ce calcul est fait dans le SI dont l’unité d’énergie est le joule donc il faut mettre l’énergie
calorifique de combustion utilisée en J.
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EXERCICE SUPPLEMENTAIRE

Exercice A : Le corps comme source de chaleur

La capacité calorifique de l’air est bien plus petite que celle de l’eau, c’est-à-dire qu’une quantité relativement
faible de chaleur est nécessaire pour changer sa température. C’est pourquoi les régions désertiques, bien que
très chaudes la journée, sont très froides la nuit.
1- Calculer l’énergie nécessaire pour chauffer une pièce fermée supposée adiabatique de 100 m3 de 10 à
20°C sachant que la capacité calorifique de l’air est approximativement 21 J K-1 mol-1?
La quantité de chaleur nécessaire pour élever n moles d’air de la température Ti = (273 +10) = 283 K à la
température Tf = (273 +20) = 293 K soit T = 10 K est égale à sous la pression de 1 atm ≈ 1 bar à :
Q0P = H0 = nCp(air)T
A 20°C, une mole d’air occupe un volume Vm = 24 L = 24 dm3 = 24 10-3m3 donc en négligeant la variation de
volume de l’air avec la température, le nombre de moles d’air est à 10°C :
𝐕𝐚𝐢𝐫 𝟏𝟎𝟎
n= = = 4166,67 ≈ 4167 mol
𝐕𝐦 𝟐𝟒 𝟏𝟎−𝟑
Donc la chaleur à fournir est égale à :

Q0P = H0 = 4166,67 (21) (10) = 875000,7 J ≈875,0 kJ.

On place dix personnes dans la pièce à 10°c.

2- Quel temps faut-il pour réchauffer la pièce de 10°C sachant que chacun à une production énergétique
de 410 kJ h-1 ?
En 1h les dix personnes dégagent une quantité de chaleur égale à :
Q’0P = H’0 = 10(410) = 4100 kJ.

Donc pour fournir Q0P = H0= 875,0 kJ, il faut un temps :

∆𝐇𝟎 𝟖𝟕𝟓,𝟎
t= 𝟎 = = 0,2134 h = 0,2134 ×60 ≈ 12,80 mn = 12 mn 48 s
∆𝐇′ 𝟒𝟏𝟎𝟎
Remarque : La pièce dans la réalité n’est pas un système adiabatique.