Université Nazi BONI Année académique 2021-2022

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Institut Universitaire de Technologie
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Filière : Génie Civil
Année : 1ière
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Travaux Dirigés de Thermodynamique Chimique

Exercice 1
L’état initial d’une mole de gaz parfait est caractérisé par P 0 = 2.105 Pa, V0= 14 L. On fait
subir successivement à ce gaz les transformations réversibles suivantes :
 une détente isobare qui double son volume ;
 une compression isotherme qui le ramène à son volume initial ;
 un refroidissement isochore qui le ramène à l’état initial.

1. A quelle température s’effectue la compression isotherme ? En déduire la pression

maximale atteinte.
2. Représenter le cycle de transformations dans le diagramme (P, V).
3. Calculer les travaux et transferts thermiques échangés par le système au cours du cycle,
𝐶
soient W1, W2, W3, Q1, Q2 et Q3 en fonction de P0, V0 et γ = 𝑝 = 1,4 (supposé constant dans
𝐶𝑣
le domaine de températures étudié).
4. Vérifier ΔU = 0 pour le cycle.

Exercice 2

A- a) Les grandeurs suivantes sont-elles toutes des fonctions d’état ?

*Énergie interne U *Chaleur échangée Q
*Travail échangé W *Enthalpie H
*Enthalpie libre G *Entropie S
b) Parmi les grandeurs suivantes, lesquelles sont extensives et lesquelles sont
intensives ?
*Pression *Masse volumique
*Température *Entropie
*Enthalpie *Capacité calorifique molaire
*Masse *Concentration
*Volume

B- L’entropie molaire de référence du méthanol CH 3OH à l’état liquide, vaut 126,8

J.K–1.mol–1 (à 298 K).
a) Quelle est l’origine de cette valeur ?
b) Quelle serait l’entropie du méthanol à 370 K ?
Données :

∆forH°m S°m Cp,°m ∆fusH°m Tfus (K) ∆vapH°m Tvap

(kJ.mol-1) (J.mol-1.K-1) (J.mol-1.K-1) (kJ.mol-1) (kJ.mol-1) (K)
CH3OH – 238,7 126,8 81,6 3,2 175 35,3 337,5

Exercice 3 :
On considère deux moles de dioxygène, gaz supposé parfait, que l’on peut faire passer
réversiblement de l’état initial A (PA, VA, TA) à l’état final B (PB= 3 PA, VB, TB=TA) par trois
chemins distincts :
1. chemin A1B : transformation isotherme ;
2. chemin A2B : transformation représentée par une droite en diagramme de Clapeyron (P,
V) ;
3. chemin A3B : transformation composée d’une isochore puis d’une isobare.

1
Représenter les trois chemins en diagramme de Clapeyron.
Calculer dans chaque cas les travaux mis en jeu en fonction de TA.
A.N. : TA= 300 K.

Exercice 4

1. Un m3 d'air (assimilé à un gaz parfait) sous une pression P 1 = 10 bar subit une détente à
température constante ; la pression finale est de P2 = 1 bar. Déterminer le travail et le
transfert thermique échangés par le gaz avec le milieu extérieur au cours de cette détente.
2. Un récipient fermé par un piston mobile renferme 2 g d'hélium (gaz parfait
monoatomique) dans les conditions (P1, V1). On opère une compression adiabatique de façon
réversible qui amène le gaz dans les conditions (P2, V2). Sachant que P1=1 bar ; V1 = 10L ; P2
= 3 bar. Déterminer :
a) - le volume final V2
b) - le travail échangé par le gaz avec le milieu extérieur
c) - la variation d'énergie interne du gaz
d) - déduire la variation de température du gaz sans calculer sa température initiale.
On donne : γ = Cp/Cv = 5/3 ; R = 8,32 J.K-1. mol-1.
q. 3. Calculer la variation d'énergie interne de chacun des systèmes suivants :
a) - un système absorbe Q = 2kJ tandis qu'il fournit à l'extérieur un travail
W = 500J.
b) - un gaz maintenu à volume constant cède Q = 5kJ.
c) - la compression adiabatique d'un gaz s'accomplit par un travail W = 80J

Exercice 5

Dix (10) litres de gaz parfait à 0°C sous 10atm se détend à la pression finale de 1 atm.
a. Calculer T2, V2 et W pour :
- une détente isotherme réversible
- une détente isotherme irréversible.
b. Comparer Wrev et Wirrev pour les deux types de transformations et conclure.

Exercice 6

Pour déterminer indirectement les enthalpies de réaction, on utilise souvent comme données
des enthalpies de combustion facilement calculables à partir de données expérimentales.
Déterminer l’enthalpie de la réaction de synthèse du méthanol par deux méthodes,
CO (g) + 2 H2 (g) →CH3OH (l)
en utilisant les données suivantes :
2 CO (g) + O2(g) → 2 CO2(g) ΔrH1° = - 566 kJ.mol-1
2 H2 (g) + O2 (g) → 2 H2O (g) ΔrH2° = - 484 kJ.mol-1
CH3OH (l) + 3/2 O2 (g) →CO2(g) + 2 H2O (g) ΔrH3° = - 638 kJ.mol-1.
En déduire la variation d’énergie interne de la réaction à 298K.

Exercice 7

1. Calculer l’enthalpie standard ∆H°r, 298K de la réaction suivante de deux manières :

CO (g) + 3 H2(g) → CH4(g) + H2O (g)
2. En déduire la valeur de l’énergie interne ∆U°r,298K de la même réaction.
3. Cette réaction est-elle endothermique ou exothermique?
On donne les enthalpies standards des réactions de combustion ∆H° r,298K de CO, de H2 et de
CH4 :
CO (g) + 1/2O2 (g) → CO2 (g) ∆H°r,298K (1) = -283 kJ
H2 (g) + 1/2O2 (g) → H2O (g) ∆H°r, 298K (2) = -241, 8 kJ
CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g) ∆H°r, 298K (3) = -803, 2 kJ

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 Exercice 8

Le méthane réagit à 25°C dans l’air avec la proportion théorique d’oxygène selon l’équation
bilan :
CH4 (g) + 3/2O2(g) → 2H2O(l) + CO(g)
En admettant que 10 % de la chaleur dégagée par la réaction précédente soit perdue (cédée
au milieu extérieur), déterminer la température atteinte lorsqu’on fait réagir sous la pression
atmosphérique
a) CH4 (g) avec la quantité stœchiométrique d’oxygène
b) CH4 (g) avec la quantité d’air nécessaire à la disparition complète du méthane
Données :
L’air est formé de 20 % d’oxygène et 80 % d’azote en volume ; ∆H°vapH2O(l) = 40,7kj.mol-1
Composés CO(g) H2O(l) CH4(g) H2O(g) O2(g) N2(g)
∆H°fKjmol-1 -110,5 -285,8 -74,8 -241,8
CP JK-1mol-1 28,48 75,47 23,85 + 0,049. T 30,01 + 0,011.T 29,97 27,88

Exercice 9

Calculer l’enthalpie standard de la réaction suivante :

C2H4 (g) + H2O (g) → C2H5OH (g)
1. à partir des enthalpies molaires standards de formation.
2. à partir des énergies de liaisons.
3. donner une explication aux résultats trouvés.
On donne : ∆H°f,298 (C2H4,g) = 33,6 kJ.mol-1 ; ∆H°f,298 (C2H5OH, g) = -275,9 kJ.mol-1 ; ∆H°f,298
(H2O,g) = -242,4 kJ.mol-1.
_____________________________________________________________
Liaison H-H C-H C-C O-H C-O C=C
_____________________________________________________________
∆H°f,298
(liaison) - 434,7 - 413,8 - 263,3 - 459,8 - 313,5 - 611,8
(kJ.mol-1)
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Exercice 10

La combustion dans une bombe calorimétrique (volume constant) d’une pastille de 1,280g
de naphtalène (C10H8) dégage 51,490kJ à 298K.
1. Calculer la valeur de l’énergie interne molaire de combustion du naphtalène à 298K.
2. Calculer la valeur de l’enthalpie molaire de combustion du naphtalène à 298K.
3. Calculer la valeur de l’enthalpie molaire de formation du naphtalène à 298K.
Données à 298K :
ΔfH°m(CO2, g)=-393,51kJmol-1.
ΔfH°m(H2O, l)=-285,84kJmol-1.
Masse molaire du naphtalène : 128,2g mol-1

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Exercice 11

Déterminer l’enthalpie et l’enthalpie libre molaire standard de formation de HCl (g) à 1200 K
à l’aide des données numériques suivantes à 298,15 K :
ΔH°f (HCl, g)=-92,312kJmol-1 ; S° (HCl, g)=186,901Jmol-1K-1 ; S°(H2, g)=130,586J
mol-1K-1 et S°(Cl2, g)=222,949Jmol-1K-1
Cp ,m=a+bT+cT-2 en Jmol-1K-1

a 103b 10-5c
H2(g) 27,28 3,26 0,50
Cl2 (g) 37,03 0,67 -2,85
HCl(g) 25,51 5,90 1,67

Exercice 12
On considère la réaction : N2+H2 →NH3
1. Etablir l’expression de ∆rH° en fonction de T. On supposera les capacités thermiques
molaires indépendantes de la température.
2. Etablir l’expression de ∆rS°(T) et calculer ∆rS°(1000). Le signe de ∆rS° était-il prévisible
au vu de l’équation ?
3. Calculer ∆rG°(1000).
Données : C°p(N2)=29,0J.K/mol C°p(H2)=29,0J.K/mol
C°p(NH3)=36,0J.K/mol ∆fH°(NH3)=-46,19kJ/mol
S°(N2)=191,5 J.K/mol S°(H2)=130,6 J.K/mol S°(NH3)=192,5 J.K- mol-1