Université Nazi BONI Année Académique 2021-2022 a.

Calculer la chaleur absorbée par CO ainsi que le travail effectué

par ce gaz.
UFR/SEA b. En déduire la variation d’énergie interne ∆U du gaz.
Filière : MPI-1 On donne C = 12, O = 16 et Cp(CO) = 26,86 + 6,97.10-3T en J.mol-
1K-1.

T.D de Chimie 2
Exercice 4
On donne dans les conditions standards les réactions de
Exercice 1 combustion suivantes :
C2H4 (g) + 3O2 (g) → 2CO2 (g) + 2H2O (l) ΔH°1 = -332 kcal
Nommer et Définir les transformations qui vérifient les relations ci- H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (l) ΔH°2 = -68,3 kcal
dessous : C2H6 (g)+ 7/2O2 (g) → 2 CO2 (g) + 3H2O (l) ΔH°3 = -372,8 kcal
1. ΔU = 0 1. Calculer l’enthalpie standard ΔH°r de la réaction suivante à
2. Q = 0 298,15 K en utilisant deux méthodes à préciser :
3. ΔS ˃ 0 C2H4 (g) + H2 (g) → C2H6 (g)
4. ΔG = 0 2. En déduire l’énergie interne ΔU°r de la même réaction.
3. Calculer la chaleur de la formation de C2H6 (g).
Exercice 2 On donne ΔH°f,298 (C2H4 , g) = 8,04 Kcal.mol-1
Dix litres de gaz parfait à O °C sous 10 atm se dépend à la pression 4. Déterminer la chaleur de formation de la liaison C-C.
finale de 1 atm. On donne :
a. Calculer T2, V2 et W pour : ΔH°298 (C=C) = - 147 Kcal.mol-1
- une détente isotherme réversible ΔH°298 (H-H) = -104 Kcal.mol-1
- une détente isotherme irréversible. ΔH°298 (C-H) = -99,5 Kcal.mol-1
b. Comparer Wrév et Wirrev pour les deux types de transformations et
conclure. Exercice 5

Exercice 3 La combustion totale d’une mole de méthane à 25 °C et sous

1. Un vase clos de volume 25 litres contient 48 g de dioxygène O 2 à
25 °C. Quelle est la pression Po qui règne dans le vase ?
2. A 25 °C, on comprime le gaz selon un processus réversible
jusqu’à ce que la pression dans le vase soit multipliée par 5.
Calculer le travail engendré par la compression du gaz.
3. On chauffe à pression constante de 1 atm, de 0 °C à 25 °C, 16,8
g de mono oxyde de carbone CO
atmosphère dégage 212,8 Kcal selon la réaction suivante :
CH4 (g) + 2O2 (g)→ CO2 (g) + 2H2O (l)
1. Déterminer la valeur de l’énergie interne ΔU° à 298 K de la
combustion du méthane.
2. Connaissant les enthalpies des réactions suivantes à 298 K:

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C(s) + O2 (g) → CO2 (g) (1) ΔH°1 = -94,05 Kcal Exercice 7
H2 (g) + ½ O2 → H2O (l) (2) ΔH°2 = -68,3 Kcal Calculer la température de flamme de CO brulant dans l’air. Les
a. Calculer l’enthalpie molaire de la formation du méthane gazeux à gaz initiaux sont pris à 298K.On donne les enthalpies molaires
298 K. standards de formation :
b. Calculer l’enthalpie molaire de la combustion du méthane sous ∆H°f (CO2, g) = -94,05kcal/mol ; ∆H°f (CO, g) = -26,4kcal/mol. On
une atmosphère et à la température de 350 et 1273 K. donne également les chaleurs molaires à pression constante en
On donne les chaleurs molaires (supposées constantes entre 298 et cal.mol-1.K-1 : Cp(CO2, g) = 7,3 + 47,8.10-4T ; Cp(N2, g) =6,5 + 10-3T.
On suppose qu’on effectue une telle réaction à 298K dans une
1273 K) des corps suivants :
enceinte adiabatique. La chaleur fournie par la combustion, sert à
Cp (H2O, l) = 18,0 cal.mol-1K-1
élever la température des produits de la réaction. On prend pour la
Cp (H2O, g) = 9,2 cal.mol-1.K- 1
réaction de combustion la réaction suivante :
Cp (CH4, g) = 13,2 cal.mol-1K-1
Cp (O2, g) = 7,6 cal.mol-1 K-1 CO (g) + ½ O2 (g) + 2N2 (g) → CO2 (g) + 2N2 (g)
Cp (CO2, g) = 11,2 cal.mol-1.K-1
Exercice 8
L’enthalpie de vaporisation de l’eau ΔH°Vap,373 K(H2O,l) = 9,7
Déterminer l’enthalpie et l’enthalpie libre molaire standard de
Kcal.mol-1
formation de HCl (g) à 1200 K à l’aide des données numériques
suivantes à 298,15 K :
Exercice 6
ΔH°f (HCl, g) = -92,312 KJ.mol-1 ; S° (HCl, g) = 186,901 J.mol-1.K-1 ;
Calculer l’enthalpie standard de la réaction suivante : C2H4 (g) +
S° (H2, g) = 130,586 J.mol-1.K-1 et S° (Cl2, g) = 222, 949 J.mol-1.K-1.
H2O(g) → C2H5OH (g)
Cp,m = a + bT + cT-2 en J.mol-1.K-1
1. A partir des enthalpies molaires standards de formation.
2. A partir des énergies de liaisons a 103 b 10-5 c
3. Donner une explication aux résultats trouvés. On donne : ΔH°f, H2 (g) 27,28 3,26 0,5
298 K(C2H4, g) = 33,6 KJ.mol ; ΔH°f, 298 K(C2H5OH, g) = -275,9 KJ.mol
-1 -
Cl2 (g) 37,03 0,67 -2,85
1 ; ΔH°
f, 298 K(H2O, g) = -242,4 KJ.mol .
-1
HCl (g) 25,51 5,90 1,67
Liaison H-H C-H C-C O-H C-O C=C
ΔH°f(liaison) -434,7 -413,8 -263,3 -459,8 -313,5 -611,8 Exercice 9
(KJ.mol-1 ) On considère l’équilibre suivant, où les gaz sont supposés parfaits :
Cl2 (g) + 3F2 (g) ↔ 2ClF3 (g). On demande :
1. a. L’enthalpie standard de la réaction à 25 °C.
b. Quelle serait l’influence d’une baisse de température sur
l’équilibre de la réaction.
2. La variation de l’énergie interne du système au cours de la

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réaction dans les conditions standard à 25 °C. 2. La constante d’équilibre KC vaut 0,79.10-6 mol/L à 490 K. a.
3. L’enthalpie standard de la réaction à 300 °C. Calculer Kp de cette réaction à 490 K.
4. La valeur de l’enthalpie libre standard de la réaction à 25 °C. b. Calculer le coefficient de dissociation α lorsque la pression totale
5. La valeur de la constante d’équilibre à 25 °C. à l’équilibre est P = 1atm (on admettra que le coefficient de
On donne : ΔH°f, 298, ClF3 (g) = - 38,8 Kcal.mol-1, ΔS°298 K de la réaction dissociation α est suffisamment faible pour pouvoir être négligé
= - 65 cal.K-1 et les capacités calorifiques molaires à pression devant l’unité dans les calculs). 3. Indiquer en
constante Cp. justifiant la réponse, dans quel sens évoluera l’équilibre si l’on
augmente la pression.
Composé Cl2 F2 (g) ClF3 (s) 4. Sachant que KP = 94.10-3 atm à 690 K, calculer ΔH de la réaction
Cp (cal.K-1mol-1) 8,77 8,94 22,1 (on admettra que ΔH reste constante dans l’intervalle de
température considéré).
Exercice 10 Quelle est l’influence d’une augmentation de température sur cet
La constante d’équilibre de la réaction de synthèse du chlorure équilibre ? Justifier la réponse.
d’hydrogène On donne R = 8,32 J.mol-1.K-1.
(H2 + Cl2→ 2HCl) en phase gazeuse s’écrit :
22203,510
lnK = − 81,519
T
Exercice 12
1. Donner l’expression de la loi de Vant’Hoff.
2. En déduire les valeurs de ΔH° et ΔS° de la réaction de synthèse On introduit n moles d’un gaz diatomique A2, supposé parfait, dans
de HCl. un récipient vide de volume V. On porte ce gaz à la température T.
3. La réaction de synthèse est-elle endo ou exothermique ? Il se dissocie alors, selon la réaction : A2 ↔ 2A. Soit α la fraction de
4. Quelle est l’influence d’une baisse de la température sur le A2 dissociée.
rendement de la synthèse ? 1. Donner l’expression de la pression total P du mélange à la
5. A 298 K, on introduit 1 mol de H2 et 2 mol de Cl2 en début de température T.
synthèse. Calculer le nombre de moles de HCl formées lorsque 2. Calculer la valeur de α à 447 °C, sachant que V = 7,2 litres ; P =
l’équilibre est atteint. 0,902 atm ; masse de gaz introduit m = 25,4 grammes ; masse
molaire de A : M = 127 g/mol.
Exercice 11
3. Calculer les valeurs des constantes Kp et Kc de l’équilibre de
On considère la réaction équilibrée en phase gazeuse:
dissociation de A2 à cette température.
2 NO2 (g) ↔ 2 NO (g) + O2 (g) 4. Le mélange étant à l’équilibre, on ajoute un gaz inerte, le volume
et la température restant constants. Quel sera l’effet de cette
1. Donner l’expression de la constante d’équilibre K P de la réaction, addition sur l’équilibre. Justifier.
en fonction du degré de dissociation α de NO2 pur et de la pression
totale Pt à l’équilibre

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Exercice 13 Exercice 15
On introduit une mole de PCl5 dans un récipient de 59 litres La constante d’équilibre notée Kp2 de l’équilibre (2) :
préalablement vide d’air et qu’on chauffe à 200 °C. Il s’établit 2N2O(g) + O2(g)↔ 4NO(g) (2) a pour valeur Kp2 = 0,94 atm à 300 K.
1. Calculer la constante d’équilibre Kp1 à 300 K correspondant à
l’équilibre suivant :
l’équilibre (1) ci-dessous :
PCl5 ↔ PCl3 (g)+ Cl2 (g) N2O(g) + ½ O2(g)↔ 2NO(g) (1)
2. a. Conclure et en déduire la constante d’équilibre Kp n qui
1. Exprimer la constante d’équilibre Kp en fonction du coéfficient
accompagne l’équilibre (n) à 300 K :
de dissociation α et de la pression totale P du mélange gazeux. 𝑛
n.N2O(g) + O2(g)↔ 2n.NO(g) (n)
2. Sachant qu’à l’équilibre, la moitié de PCl5 (g) initialement 2
b. Quelle est la valeur de Kp5 pour n = 5.
introduit s’est dissociée, calculer :
3. On considère à 300 K, l’équilibre (1) :
a. La pression totale du mélange N2O(g) + ½ O2(g)↔ 2NO(g).
b. La constante Kp à 200 °C. a. Calculer ΔrH°1 qui accompagne la réaction (1) à 300 K sachant
3. Calculer Kp à 320 °C sachant que l’enthalpie molaire de que les tables thermodynamiques donnent les valeurs de l’entropie
dissociation de PCl5 (g) qu’on suppose constante entre 200 et 320 absolue standards des composés.
°C est 28,8 Kcal.mol-1.
Composés N2O NO O2
Exercice 14 S° en J.K-1.mol-1 219,7 210,7 205

On considère l’équilibre en phase gazeuse :

b. Dans quel sens évolue alors la réaction (1) à 300 K.
2 A(g) ↔ B (g) + 3 C (g).
4. Calculer la constante d’équilibre accompagnant l’équilibre (1) à
1. On réalise cet équilibre en partant de 5 moles du constituant A
900 K si on admet Δ(nCp)= 0.
pur introduit dans un récipient initialement vide. Sachant qu’à la
température T0 et la pression P0 la composition du système à
l’équilibre est de 1 mole de A, 2 moles de B et y moles de C, en déduire
y ainsi que α le coéfficient de dissociation du constituant A.
2. La constante KP relative à l’équilibre varie avec la température
selon la relation logKP = (a/b) – b (T température absolue, log
représente le logarithme décimal).
a. Exprimer ΔH et ΔS de la réaction de dissociation en fonction de a,
b et de R (constante des gaz parfaits)
b. Calculer ΔH°, ΔS° et ΔG° à T0 = 298 K.
On donne a = 6143 ; b = 12,83 et R = 8,31 J.mol-1.K-1. On suppose
que ΔH° reste constante dans le domaine de température considéré.

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