Serie 1 : Semaine 7

Exercice I :
Un mélange de gaz est constitué de 0,2 g de H2; 0,21g de N2 et 0,51g de NH3 sous la pression
d’une atmosphère et à une température de 27°C. Calculer :
1. les fractions molaires ; la pression partielle de chaque gaz.
2. le volume total.

Exercice II :TRANSFORMATIONS THERMOMECANIQUES D’UN GAZ PARFAIT

Une mole de gaz parfait à une température initiale de 298 K se détend d’une pression de 5
atmosphères à une pression de 1 atmosphère. Dans chacun des cas suivants :
1. détente isotherme et réversible
2. détente isotherme et irréversible
Calculer : a) la température finale du gaz
b) la variation de l’énergie interne du gaz
c) le travail effectué par le gaz
d) la quantité de chaleur mise en jeu
e) la variation d’enthalpie du gaz
On donne : Cv = 3R/2 et Cp = 5R/2

Exercice III
Calculer (en kilojoules) la quantité d'énergie maximum qui peut être libérée sous forme de
chaleur lors de la combustion de 31,2 g de C2H2 suivant la réaction :
C2H2 + O2 → 2 CO + H2 ; se déroulant sous une pression constante égale à 1 atm, et sous une
température constante égale à 25 °C.
On donne: ΔfH°C2H2= 54,19Kcal/mol
ΔfH°CO= - 26,415 Kcal/mol

Exercice IV
On considère la réaction suivante à 298 K :
2 HCl (g) + 1/2 O2(g) H2O (l) + Cl2 (g)
1°) Compléter le tableau suivant :
Composés HCl (g) O2 (g) H2O (l) H2O (g) Cl2 (g)
-1
ΔfH°298(KJ.mol ) - 93,2 - 285,6
-1
On donne Lvap (H2O) = 44,0 KJ.mol à 298 K
2°) Calculer ΔrH°298 et ΔrU°298.
3°) Que vaut ΔrH°298 pour la réaction :
4 HCl (g) + O2(g) 2 H2O (l) + 2 Cl2 (g)

Exercice V
Calculer l’énergie de formation de la liaison H-Br connaissant :
L’énergie de formation de la liaison Br-Br : E(Br-Br) = - 192 KJ.mol-1.
L’énergie de formation de la liaison H-H : E(H-H) = - 436 KJ.mol-1
L’enthalpie standard de formation de HBr à 298 K : ΔfH°HBr = 36 KJ.mol-1
L’enthalpie standard de vaporisation de Br2 à 298 K : ΔvapH°Br2 = 31 KJ.mol-1
On rappelle qu’à 298 K et sous 1 bar, Br2 est liquide et HBr gazeux

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 Exercice VI
A 298K et sous 1 bar, les enthalpies standard des réactions suivantes sont :
(1) CaO(s) + 2 HCl (g) ———→ H2O(l) + CaCl2(s) ΔrH°1 = -193,1 KJ.mol-1
(2) CaCO3(s) + 2 HCl (g) ———→ H2O(l) + CO2(g) + CaCl2(s) ΔrH°2 = -15 KJ.mol-1
Entre 298 et 1158 K les capacités calorifiques molaires à pression constante sont supposées
indépendantes de la température et valent :
Corps CaCO3(s) CaO(s) CO2(g)
-1 -1
Cp° (J.K .mol ) 112,8 50,1 43,9

1°) A l’aide d’un cycle de Hess, calculer à 298K et sous 1 bar, l’enthalpie standard ΔrH°3
de la réaction (3) suivante :
(3) CaCO3(s) ————→ CaO(s) + CO2(g)
2°) La réaction (3) est-elle endo ou exothermique?
3°) Quelle quantité de chaleur doit-on fournir au système, sous 1 bar, à 1 kg de CaCO3(s)
à 298 K pour le transformer en CaO(s) et CO2(g) à 1158 K ?

Exercice VII: CHAUFFAGE ET DETENTE DE GAZ PARFAIT

On considère 1 mole de gaz parfait, occupant un volume de 10 l à 298 K. Cv = 20 J.K-1.mol-1.
On porte le système à volume constant jusqu’à 373 K, puis on détend le gaz jusqu’à 50 litres à
373 K contre une pression extérieure constante égale à la pression finale du système.
1°) Quelle est la variation d’entropie du système au cours des deux étapes ?
2°) Quelle est la variation globale d’entropie de l’univers, le milieu extérieure ayant
une température constante de 373 K.
Réponses : 1°) S1 = 4,49 J.K-1 ; S2 = 13,38 J.K-1 .

Exercice VIII :

On mélange dans une enceinte adiabatique 360 g d’eau à 25°C avec 36 g de glace à 0°C.
1. Calculer la température d’équilibre thermique.
2. Calculer la variation d’entropie accompagnant cette transformation.
On donne : Chaleur spécifique molaire de l’eau liquide : Cp(H2O, l) = 75,25 J.mol-1 .K-1
Variation d’enthalpie de fusion de la glace : Δh°fusion,273 (H2O, s) = 5,94kJ.mol-1

Exercice IX : VARIATION D’ENTROPIE DE FORMATION DE HBr

Utiliser les données suivantes pour déterminer l’entropie standard de la réaction de
formation d’une mole de HBr à 298 K :

Réaction à 298 K rS°298 (KJ.mol-1)

Br2(l) Br2 (g) 93,92
Br2 (g) 2 Br (g) 104,53
H2 (g) 2 H (g) 98,74
HBr (g) H (g) + Br (g) 91,01
Réponse : fS°298 = 57,585 J.K-1.mol-1