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Chaleur :
UNITÉS DE CHALEUR :
En physique, la chaleur s'exprime en joules (symbole J) puisque c'est une forme d'énergie, tout
comme le travail. Toutefois, on utilise également la calorie (symbole Ca), définie comme étant la
quantité de chaleur nécessaire pour élever de 1 °C la température de 1 g d'eau à 15 °C sous une
pression de 1 atm. On a l'équivalence 1 Ca = 4,1855 J.
TRANSFERT DE CHALEUR :
Il existe trois modes de transfert de chaleur : la conduction, le rayonnement et la convection. La
conduction implique un contact physique entre les corps ou les parties des corps échangeant de la
chaleur, alors que le rayonnement ne nécessite ni contact ni présence d'aucune matière entre les
deux corps. La convection se produit lorsqu'un liquide ou un gaz est en contact avec une source
plus chaude ; il se produit alors un mouvement d'ensemble des molécules du fluide transportant la
chaleur vers les zones plus froides.
La quantité de chaleur :
W : le travail. W = Fdl; dW = P dV
ΔU = U2 U1 c’est la variation de l’énergie interne.
U2 , U1 : L’énergie internes finale et initiale du système.
ΔU < 0 : énergie cédée à l’extérieur
ΔU > 0 : énergie gagnée par le système
Donc en générale d’un effet thermique dégagement ou absorption de chaleur elle est dite alors
respectivement exothermique ou endothermique.
Energie interne ne dépend que l’état initial et final du système.
- Si l’effet thermique à volume constant :
V2
ΔU = Q + W dW = PdV ⇒ W=
V1
PdV = P( V2 V1 )
V = cste ⇒ V1 = V2 donc W = 0
ΔU = Qv = U2 U1 .
- Si l’effet thermique à pression constante :
ΔU = Q + W ⇒ U2 U1 = Qp P (V2 V1) ⇒ Qp = U2 + PV2 U1 PV1
Qp = (U2 + PV2) (U1 + PV1)
Qp = H2 H1 = ΔH Donc: Qp = ΔH
On a: H = U + PV
V1,V2 : Les volumes finals et initiaux des substituant.
H : l’enthalpie.
ΔH : la variation de l’enthalpie.
dH = m Cp dT ⇒ H m C p dT
T1
Enthalpie de réaction :
On appelle enthalpie de réaction standard (ou normal) de réaction l’enthalpie de réaction lorsque les
produits sont pris dans leur état standards : T = 25°c et sous P = 1atm. Ces enthalpies standard de
réaction sont répertoriées dans des tables thermodynamique ΔrH0 = Σ ΔfH0 (produits) Σ ΔfH0
(réactifs)
On veut que le principe soit la base de la thermodynamique le travail a est effectuée contre les forces
extérieures.
Enthalpie de formation :
Enthalpie de formation d’un corps est la chaleur de formation de ce corps à partir d’un corps simple,
dans des conditions de température et de pression bien définie.
Généralement on détermine l’enthalpie de formation à l’état standard, la variation de l’enthalpie de
formation d’un corps simple (ex : O2 , H2 , C , cl2…) est nulle.
La chaleur de réaction est exprimée en fonction de l’enthalpie de formation selon les équations
La température des produits, formés reste très voisine de celle des produits de départ.
Si l’on ne connaît pas la capacité calorifique C, on peut procéder par la comparaison, dans un
colorimètre identique, une résistance des produits la même variation de la température (que la
variation de la production). Que la réaction de l’énergie électrique ainsi dépensée équivalente à la
chaleur dégagée par la réaction.
Réalisation pratique :
Si la réaction a lieu en solution, si elle n’est pas brutale et ne s’accompagne pas de dégagement
gazeux, elle peut être réalisée directement dans le liquide calorimétrique.
C’est le cas de réaction ioniques dans l’eau comme les neutralisation acide base.
Il est important de ne pas mettre que la dissolution de certaines substances dans ce domaine solvant
s’accompagne d’un effet thermique appelé : « enthalpie de dissolution » et dont il faut tenir compte.
Si la réaction est brutale, on s’accompagne d’un dégagement gazeux, on l’isole dans une enceinte
hermétique à parois solides pour la mesure des enthalpies de combustion.
CHALEUR LATENTE :
ΔHv = ΔH ΔHliq
Si la pression constante on aura :
ΔHvap = Qp
ΔHL = UL + PVUL , ΔHv = Uv + PVUv
UV UL = ΔHV PV( UV UL )
Influence de la température :
ΔHV décroît quand la température augmente d’abord linéairement puis plus rapidement à mesure que
l’on se rapproche de la température critique pour laquelle ΔHV = 0
La chaleur de dissociation peut être détermine d’après la formule de Clapeyron :
Ln p = ΔUV / R0T
La température pendant le temps de l’écoulement.
Donc ΔT est déterminé graphiquement et elle caractérise la variation de la température T au cours de
la réaction chimique se déroulant à l’intérieur du calorimètre.
-PARTIE PRATIQUE:
Le but :
Obtention de la constante du calorimètre par la méthode des mélanges et déterminer ensuite la
chaleur de dissolution de l’acide sulfurique concentré.
Principe et définition :
Lorsqu’on dissout une substance dans un milieu liquide le changement d’état consécutif à la
dissolution est accompagnée d’une variation d’enthalpie que l’on appelle enthalpie de mélange
2. Chaleur de dissolution :
- On verse dans un tube à essai sec en niveau 5ml d’acide sulfurique concentré. On bouche le tube et
on pèse.
- On met 400ml d’eau dans le calorimètre.
- On verse rapidement dans l’eau le contenu de tube ; après l’agitation on note la température
maximale de la solution.
- On effectue les opérations suivantes rapidement en levant le tube, on le séchant l’extérieur avec un
chiffon pour déterminer la quantité d’acide dissout.
Résultats :
La premier étape :
Σ Qi = 0 ⇒ Q1 + Q2 = 0.
Bilan thermique :
Chaleur perdue par l’eau chaude = chaleur cédée par le calorimètre et son contenu
K : la constante du calorimètre K = m1C
Q1 : la chaleur reçue par le calorimètre
Q2 : la chaleur perdu ou cédé par l’eau
Qcédé = Qperdu
mCp ΔT = K ΔT1
K = m Cp ΔT2/ΔT1
Donc :
(T3 T2 )
K mC p
(T3 T1 )
A.N :
Cp = 1 cal/g.k ; mH20 = 200g
(30 45.6)
K 200
(30 19)
K = 283.6363 CAL /° K
Chaleur de dissolution : ΔH
Le volume de H2SO4 utilisé V = 5ml ( d=1.83 )
La Masse de tube avec H2SO4 : m1 = 24 g
La Masse de tube séché : m2 = 15 g
m = m1- m2 =24-15 = 9 g
Le calcul de l’enthalpie :
ΔHm = Q / Δm = KΔT / m
⇒ ΔHm = K (T4 T) / m
Avec:
T : T° de H2O = 19 °C = 292°K
A.N:
(297 292)
H m 283.6363
9
ΔHm =157.57cal/ g
Nos valeurs sont proches des valeurs théoriques. En effet, les produits et l’appareil sont très
récents, donc il fournit des résultats précis ce qui nous a permis d’obtenir de telles valeurs.