CHM 211_2020-2021 _TD Chapitre II – POTENTIEL CHIMIQUE

EQUILIBRES PHYSIQUES DES COPRS

Exercice I: VOLUME MOLAIRE DU CORPS PUR

Comparer le volume molaire du mercure Hg, liquide de masse volumique ρ = 13,6
g.cm-3, au volume molaire du diazote N2, assimilable à un gaz parfait, à 298 K, sous 1 bar.
Données : R = 8,314 J.K-1.mol-1 ; 1 bar = 105 Pa ; Hg = 200,6 et N = 14 g.mol-1.
Réponses : VHg = 14,75 cm3.mol-1 ; VN2 = 24775,72 cm3.mol-1 .

Exercice II: VOLUME D’UN MELANGE EAU-ETHANOL

On mélange 40 cm3 d’éthanol (CH3CH2OH) et 60 cm3 d’eau (H2O) à 298 K. Sachant
que les masses volumiques de l’éthanol et d’eau sont respectivement 785 et 1000 Kg.m-3,
calculer :
1°) Les fractions molaires et massiques de ces deux constituants dans le mélange
2°) Le volume du mélange
3°) Quels seraient les volumes d’éthanol et d’eau qu’il fallait prendre pour obtenir 100
cm3 de mélange de même composition ?
Données : Les volumes molaires partiels de l’éthanol dans l’eau et de l’eau dans l’éthanol sont
respectivement 54,7 et 17,8 cm3.mol-1.
Réponses : 1°) xol = 0,17 ; xH2O = 0,83 ; ωol = 0,343 ; ωH2O = 0,657 2°) V = 96,7 cm3.

Exercice III: EXTENSIVITE DE L’ENTHALPIE LIBRE G

L’enthalpie libre est définie par la relation G = ∑niµ i.
1°) Quelles sont les unités utilisées dans cette égalité ?
2°) Retrouver l’expression dG = -S.dT + V.dP + ∑µ i.dni à partie de la relation
précédente.
3°) Retrouver les conditions d’application de la relation de Gibbs-Duhem.

Exercice IV: ETUDE THERMOCHIMIQUE D’UN CHANGEMENT D’ETAT

1°) Calculer l’enthalpie standard et l’enthalpie libre standard de la vaporisation d’une
mole de thiophène C4H4S à 298 K.
2°) Calculer la pression de vapeur saturante au-dessus du thiophène liquide à 298 K en
utilisant les expressions des potentiels chimiques du thiophène liquide et gazeux.

5
 3°) Calculer l’entropie molaire absolue du thiophène gazeux à 298 K
Données :
Corps ∆fH° (KJ.mol-1) S° (J.K-1.mol-1) ∆fG° (KJ.mol-1)
C4H4S (g) 117 ? 123
C4H4S (l) 80 180 120

Réponses : 1°) ∆rH° = 37 KJ.mol-1 ∆rG° = 3 KJ.mol-1 2°) P*= 0,298 bar 3°) S°(g) = 294,094
J.K-1.mol-1
Exercice V: EQUILIBRE LIQUIDE-VAPEUR DE L’EAU
1°) Ecrire les expressions des potentiels chimiques de l’eau vapeur et de l’eau liquide à
la température T et à la pression P.
2°) Déterminer la pression de l’eau vapeur en équilibre avec l’eau liquide à 298 K :
a) En négligeant l’influence de la pression sur le potentiel chimique de l’eau liquide
b) En ne la négligeant pas
On considère le volume molaire de l’eau liquide négligeable face à celui de la vapeur.
On donne à 298 K µ°(H2O(l)) - µ°(H2O(g)) = -8,57 KJ.mol-1.

Exercice VI: ETUDE DU DIIODE

A 298 K, la variété stable de I2 est solide. Pour le I2(g) gazeux à 298 K, on donne ∆fH° =
62,38 KJ.mol-1, ∆fG° = 19,34 KJ.mol-1.
1°) Calculer l’enthalpie standard de sublimation du solide
2°) Calculer PI2, à 298 K de l’équilibre I2(s) <=> I2(g)
3°) La température de fusion du solide (peu dépendante de la pression) est de 387 K ; calculer
les coordonnées (Tpt, Ppt) du point triple et tracer le diagramme d’état correspondant.
Réponses : 1°) ∆rH = ∆sublH°= 62,38 KJ.mol-1 2°) PI2= 4,072.10-4 bar 3°) Tpt = 387 K ; Ppt =
0,133 bar.
Exercice VII:INFLUENCE DE P ET T SUR LE POTENTIEL CHIMIQUE D’UN CORPS PUR
Le soufre solide peut exister sous deux formes cristallines différentes : le soufre α
orthorhombique et le soufre β monoclinique. Nous allons déterminer à quelle température les
deux formes peuvent coexister sous la pression P° = 1 bar.
1°) Expliciter la formule donnant µ i(T,P) en fonction de P, de T et de grandeurs
standard.
2°) Appliquer la relation précédente à Sα → Sβ.

6
 3°) En déduire la température de transition Sα et à Sβ sous 1 bar
Données : MS = 32,06 (g.mol-1)
Composé Soufre α Soufre β

µ* (J.mol-1) 0 70,2

S°298,15 (J.K-1.mol-1) 32,056 33,028

C°p,m298,15 (J.K-1.mol-1) 22,744 23,276

ρ (g.cm-3) 2,07 1,96

Réponses : 3°) T = 366,4 K

Exercice VIII: Pression de vapeur de SO2

La pression de vapeur de l’anhydride sulfureux (SO2) solide, en fonction de la
température (en K), est donnée par la relation :
1871,2
log10P = - + 10,59 (P en mmHg)
T
celle de l’anhydride sulfureux liquide, par la relation :
1425,7
log10P = - + 8,32 (P en mmHg)
T
1°) Calculer la température et la pression du point triple de SO2.
2°) Calculer, à la température du point triple, les enthalpies de sublimation, de
vaporisation et de fusion de SO2.
3°) Calculer la température d’ébullition normale de SO2.
4°) Sachant que la variation de volume spécifique au cours de la fusion est de 2
cm3.mol-1, calculer la pente de la courbe de fusion (en atm.K-1) à la température du point
triple. En déduire la température de fusion normale de SO2. (On calculera ∆T*fus .= T*fus –
Tpt).
5°) Représenter le diagramme de Clapeyron, P = f(T), de SO2 en reportant les résultats
précédents.
On donne R = 8,314 J.K-1.mol-1 = 0,082 atm.l. K-1.mol-1.

Exercice IX: DIAGRAMME DE PHASE DU BENZENE

On a mesuré la pression de vapeur du benzène, C6H6, liquide ou solide en fonction de
la température :

7
 T (K) 260,93 269,26 305,37 333,15
P (atm) 0,0125 0,0239 0,173 0,515
Solide Solide liquide Liquide
1°) Calculer les enthalpies, supposées constantes par rapport à la température, de
sublimation, de vaporisation et de fusion du benzène. La vapeur du benzène est assimilée à un
gaz parfait.
2°) Calculer la pression de vapeur du benzène à la température Tpt, au point triple.
3°) Calculer la pression du benzène liquide en surfusion à 260,93 K ainsi que la
température d’ébullition normale du benzène T*vap .
4°) La variation du volume spécifique au cours de la fusion est de 0,5 cm3.mol-1,
supposé indépendante de la pression. Quelle est la pente (en atm.K-1) de la courbe d’équilibre
solide = liquide à la température du point triple ? Calculer la température de fusion normale
du benzène, T*fus (on calculera au fait ∆T*fus .= T*fus – Tpt).
5°) Tracer le diagramme de Clapeyron du benzène entre 250 K et T*vap .
On donne R = 8,314 J.K-1.mol-1 = 0,082 atm.l. K-1.mol-1.