MP-Spé Thermochimie 2019-2020

DM n◦5 : Thermochimie
1 Élaboration d’un ciment :
Données :
H C O Ca
I Masses molaires atomiques (en g.mol−1 ) :
1,00 12,0 16,0 40,0
I Enthalpies standard de formation ∆f H 0 à 298 K :
Corps CaCO3 (s) SiO2 (s) Ca3 SiO5 (s) CO2 (g)
∆f H (kJ.mol−1 )
0
-1206 -910 -2930 -393
I Capacités thermiques molaires standard à pression constante CP0 m considérées indépendantes de la
Corps CH4 (g) O2 (g) N2 (g) CO2 (g) H2 O(g)
température :
CP0 m (J.K −1 .mol−1 ) 35,3 29,4 29,1 37,1 33,6
Le ciment Portland (catégorie la plus utilisée) est élaboré par réaction, dans un four chaude à 1700 K d’un
mélange de calcaire (CaCO3 ) et d’argile (constituée de SiO2 et Al2 O3 ). Le constituant principal du ciment
non hydraté est le silicate de calcium Ca3 SiO5 formé selon la réaction totale (1) suivante :

3CaCO3 (s) + SiO2 (s) = Ca3 SiO5 (s) + 3CO2(g) (1)

1. Calculer l’enthalpie standard ∆r H10 de cette réaction à 298 K. On considère par la suite que la
valeur obtenue est indépendante de la température.
2. On souhaite évaluer le transfert thermique QP à fournir pour transformer une tonne de calcaire
CaCO3 (s) selon la réaction précédente effectuée à 1700 K sous une pression de 1 bar.
Écrire la relation entre QP et∆r H10 , puis calculer QP .
3. L’énergie peut être apportée par la réaction totale (2) de combustion du méthane :

CH4(g) + 2O2(g) = CO2(g) + 2H2O(g) (2)

L’enthalpie standard de cette réaction vaut ∆r H10 = −803kJ.mol−1 à 298 K. On étudie la combustion
sous P 0 = 1bar d’une mole de méthane CH4 (g) avec la quantité stœchiométrique d’air (2 moles de
dioxygène et 8 moles de diazote), initialement à 298 K.
Quels sont les constituants présents en fin de réaction et leur quantité de matière respectives ?
4. Effectuer une estimation de la valeur de la température finale TF atteinte par ces constituants en
fin de réaction en considérant les hypothèses suivantes :
— la chaleur libérée par la réaction (2) n’a pas le temps de s’évacuer vers le milieu extérieur ;
— les capacités thermiques molaires isobares standard CP0 m sont indépendantes de la température.
5. On veut utiliser, pour effectuer la réaction (1), la quantité de chaleur fournie à pression constante
par le retour à 1700 K des constituants obtenus à l’issue de la réaction (2).
Quelle masse de méthane CH4 (g) faut-il brûler par la réaction (2) pour transformer une tonne de
calcaire CaCO3 (s) selon la réaction (1) ?

2 Étude d’une combustion :

1
On étudie la réaction de combustion : CO(g) + O2 (g) = CO2 (g) ∆r H 0 = −283kJ.mol−1
2
Données à 25◦ C : entropies molaires standard
Espèce CO(g) CO2 (g) O2 (g)
0
Sm (enJ.K −1 .mol−1 ) 197,3 213,4 205

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Hypothèses :
I Nous supposerons dans tout le problème que∆r H 0 et ∆r S 0 ne dépendent pas de la température.
I Tous les gaz sont assimilés à des gaz parfaits. Leurs capacités thermiques molaires à pression
constante, supposées indépendantes de la température, sont données ci-dessous en J.K −1 .mol−1 :

CP m (CO) = 29, 1 ; CP m (CO2 ) = 37, 1 ; CP m (O2 ) = 29, 4 et CP m (N2 ) = 29, 1

I La constante des gaz parfaits vaut : R = 8, 31J.K −1 .mol−1 .

On étudie la combustion rapide, donc adiabatique, de n0 = 1, 0mol de CO(g) avec n1 = 0, 5mol de
dioxygène que l’on introduit en plaçant CO(g) en contact avec la quantité suffisante d’air, dont la composition
(en moles) est de 20% de O2(g) et de 80% de N2 (g). Dans un premier temps, la réaction est supposée
1
totale, selon : CO(g) + O2 (g) = CO2 (g) (1)
2
1. Quel est le nombre de moles de diazote N2 (g) dans le milieu réactionnel ?
2. La combustion a lieu à pression constante P = 1,0 bar. La température initiale des réactifs est T0 =
298K. Déterminer, en la justifiant, l’expression littérale puis la valeur numérique de la température
de flamme TF atteinte par les produits de la combustion.
En réalité, vu la température atteinte, la réaction n’est certainement pas totale. Nous
allons donc reprendre le calcul de TF avec des hypothèses plus réalistes.
3. En exploitant les données du tableau, déterminer l’expression de l’enthalpie libre standard ∆r G0 (T )
de la réaction (1), en fonction de la température T. En déduire que la constante d’équilibre de cette
B
réaction peut se mettre sous la forme : K 0 (T ) = A exp( ).
T
et donner les valeurs numériques des constantes A et B.
La réaction a toujours lieu sous la pression constante P = 1,0 bar, avec les quantités de matière
initiales définies au début de l’énoncé. L’avancement à l’équilibre chimique de la réaction (1) sera
noté ζéq .
4. Déterminer la relation entre K 0 (TF ) et ζéq .
5. En déduire l’expression de TF en fonction de ζéq , sous la forme : TF = f1 (ζéq ).
Application : numérique : calculer TF dans le cas où ζéq = 0, 8mol.

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