Université des Sciences et de la Technologie Mohamed Boudiaf d’Oran (USTO-MB), Faculté de

Chimie, Département de Chimie Physique, M1 Chimie Physique, 2020/2021

Fiche de TD N°1 de Thermodynamique Chimique

(Rappels des notions fondamentales)

Exercice 1
Calculer la variation de l'énergie interne de chacun des systèmes suivants :
a) Un système absorbe Q = 2kJ tandis qu'il fournit à l'extérieur un travail W = 500 J.
b) Un gaz maintenu à volume constant cède Q = 5kJ.
c) La compression adiabatique d'un gaz s'accomplit par un travail W = 80 J.

Exercice 2
Lors de la décomposition du MgCO3 sous pression atmosphérique et 900°C, selon la réaction suivante :
MgCO3 (s) ═ MgO (s) + CO2 (g), le système absorbe une chaleur de 26000 cal. Calculer ΔUR.
b) On suppose que la réaction à 900°C est à l’état d’équilibre, calculer ΔS°R à cette température.
c) On suppose que Δ(nCp) de la réaction est quasi-nul, calculez donc ΔG° R à 1000°C. La réaction se
déroule-t-elle spontanément à cette température dans le sens de libérer le CO2 ?

Exercice 3
On considère une mole de gaz parfait diatomique initialement dans l’état initial 1 (P1 = 1atm ; T1 = 273K ;
V1). On amène ce gaz dans l’état final 2 (P2 = 10atm ; T2 ; V2) de deux manières différentes :
a) Par compression adiabatique réversible.
b) Par compression isotherme réversible jusqu’à la pression P2 = 10atm, puis échauffement à pression
constante jusqu’à la température T2.
1) Représenter les évolutions (a) et (b) sur un diagramme PV (P en ordonnées, V en abscisse)
2) Calculer les travaux Wa, Wb et les quantités de chaleur Qa, Qb au cours de chacune des évolutions.
3) Quelle est la principale conclusion à retenir ?

Exercice 4
En utilisant les réactions suivantes (1), (2) et (3) se déroulant à 298K et 1atm:
(1) BCl3 (g) + 3 H2O (l) → H3BO3 (s) + 3 HCl (g) | ΔH°1 = -112,5 kJ
(2) B2H6 (g) + 6 H2O (l) → 2 H3BO3 (s) + 6 H2 (g) | ΔH°2 = -493,4 kJ
(3) ½ H2 (g) + ½ Cl2 (g) → HCl (g) | ΔH°3 = -92,3 kJ
Calculer ΔH° et ΔU de la réaction (4) ci-dessous :
(4) B2H6 (g) + 6 Cl2 (g) → 2 BCl3 (g) + 6 HCl (g)
Exercice 5
Soit la réaction de dissolution de KNO3 solide dans l'eau à 298K et 1atm. Les données thermodynamiques
de cette réaction sont présentées dans le tableau ci-dessous :
KNO3 (s) → K+ (aq) + NO3- (aq)
a - Calculer la variation de l'enthalpie standard de la réaction.
b – Que signifie la valeur positive de ΔH°diss de la réaction ?
c- Sachant que la dissolution de KNO3 (s) dans l'eau est spontanée, discuter le facteur qui rend spontanée
cette réaction en rappelant la condition de spontanéité pour une réaction chimique.
d - Quelle valeur minimale doit prendre ΔS°diss pour que la dissolution de KNO3 (s) dans l'eau soit
spontanée à 298K ?
e - Calculer la variation d'entropie standard de réaction de dissolution de KNO3 (s) dans l'eau à 298K.
Données:
KNO3 (s) K+ (aq) NO3- (aq)
-ΔH°f, 298K (kJ.mole–1) 496,5 252,4 207,0
-ΔG°f, 298K (kJ.mole–1) 393,0 283,2 111,0

Exercice 6
Soient les fonctions aux variables x et y, φ1 et φ2 tels que :
dφ1 = y2 dx + x2 dy et φ2 = x2y2 + y2
a) φ1 et φ2 sont elles différentielles totales exactes (DTE)? φ1 et φ2 sont elles fonctions d’état ?
b) Donnez les conditions de Schwartz pour qu’une fonction φ à trois variables x, y et z, soit DTE.

Responsable de module : Khouba Z.