DEVOIR THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE IC1 PETROLE

Exercice 1
Le tableau suivant donne les compositions exprimées en fractions molaires des phases liquide
et vapeur du système diazote (𝐵1) et dioxygène (𝐵2) en équilibre à la température 𝑇, sous une
pression de 1,013 𝑏𝑎𝑟 supposée constante dans tout l’exercice :

T(K) 77,3 78,0 79,0 80,0 82,0 84,0 86,0 88,0 90,1
y2 0,000 0,022 0,068 0,120 0,236 0,369 0,522 0,696 1,000
x2 0,000 0,081 0,213 0,334 0,522 0,662 0,778 0,885 1,000

1. Construisez le diagramme binaire isobare liquide – vapeur pour ce mélange.

2. Nommez chaque courbe.
3. L’air peut être considéré, en première approximation, comme un mélange constitué de
dioxygène et de diazote tel que le rapport de la quantité de matière de diazote à celle de
dioxygène est 4,00. Déterminez la température d’ébullition commençante de l’air et la
composition de la vapeur en équilibre avec le liquide à cette température.
4. 10,0 𝑚𝑜𝑙 d’air liquide sont portées à 80,0 𝐾. Quelle est la nature des phases en présence ?
Donnez la composition de ces phases et leurs quantités de matière.

Exercice 2
Soit une enceinte cylindrique de volume initial V = 20L. Le volume de cette enceinte peut être
modifié en déplaçant sans frottement un piston. L’ensemble est maintenu à la température T =
100°C. Le volume occupé par la phase liquide est négligeable devant celui occupé par la phase
vapeur. Par conséquent, le volume occupé par la phase vapeur est égal à la totalité du volume
de l’enceinte.
1. Initialement le cylindre est vide. Déterminer la masse maximale d’eau qu’on peut introduire
dans le cylindre pour que l’eau soit entièrement sous forme vapeur sachant que le piston est
bloqué de manière à ce que le volume du cylindre soit V. On rappelle que la pression de vapeur
saturante de l’eau à 100°C est Psat = 1 atm.
2. On suppose maintenant que la masse d’eau introduite dans le cylindre est inférieure à la
masse maximale. Sous quel état se trouve l’eau introduite.
3. on modifie le volume du cylindre en déplaçant le piston. Faut-il augmenter ou diminuer le
volume V du cylindre pour que l’eau puisse être simultanément sous forme liquide et vapeur ?
on exprimera Vlim en fonction de T, m, Psat, MH2O et R.
4. la masse m d’eau introduite initialement dans le cylindre de volume V est maintenant telle
que l’eau est simultanément sous forme liquide et vapeur. Déterminer en fonction de T, m, Psat,
MH2O, R et V la fraction massique xvap de l’eau vapeur. On fera l’application numérique pour
m = 5g.

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Exercice 3
On étudie la synthèse de l’éthane suivant la réaction :
C2H2 (g) + 2H2 (g) → C2H6(g) (1)
Avec la composition initiale : H2 : 2 moles ; C2H2 : 1 mole ; C2H6 : 0 mole
1) Calculer l’enthalpie libre standard de la réaction (1) à la température T1 = 227°C. En
déduire la constante d’équilibre à cette température.
2) Une expérience réalisée à une température T2 ≠ T1 et à une pression constante de 2,25
bars a permis d’atteindre à l’équilibre la composition molaire suivante (exprimée en
fraction molaire) : H2 : 0,6 ; C2H2 : 0,1 et C2H6 : 0,3
2.1 Calculer la constante d’équilibre de la réaction (1) à la température T2.
2.2 Calculer en degré Celsius T2.
2.3 A quelle pression doit-on opérer pour obtenir un avancement à l’équilibre de 0,8 ?
Données : 1 bar = 105 Pa.
Les gaz sont assimilés à des gaz parfaits : R = 8,31 J.mol-1.K-1
Grandeurs thermodynamiques à 298 K sous 1 bar :
Entropies absolues des
Enthalpies standards de
Composés corps purs : S° (J.mol-1.K-
formation : ΔfH° (kJ.mol-1) 1)

C2H2 (g) 226,7 200,8

H2 (g) 0 130,6
C2H6(g) -84,7 229,5
On suppose que les grandeurs ΔrH° et ΔrS° de la réaction (1) sont indépendants de la
température.