Université de Rennes 1

UFR SPM 2023-2024

L3 PC UE Chimie-Physique : Thermochimie

TD 2 « Fonctions d’état F et G. Le potentiel chimique »

Exercice 1 : « Etat gazeux ».

Un ballon fermé de 1 L contient à la température de 300 K, 10-2 mole de monoxyde de carbone

CO et 3 10−2 mole de dioxyde de carbone CO2.
a) Calculer le potentiel chimique de chaque gaz.
b) Quelle est l’enthalpie libre de l’ensemble ?

Données : à 300 K sous P0 , 𝜇°(CO) = −169 kJ·mol-1 et 𝜇°(CO2 ) = −458 kJ·mol-1.

Exercice 2 : « Pression de vapeur saturante de l’eau ».

On peut mesurer avec précision la pression de vapeur saturante1 de l’eau en fonction de la

température. A 373,15 K, pH 2O = 1 atm = 101325 Pa. La valeur à 25°C peut être déduite de la
donnée des potentiels chimiques de l’eau sous ces deux états :
- l* (298,15) = −237,178 kJ·mol-1 ;
-  g0 (298,15) = −228,589 kJ·mol-1.
a) Déduire de ces données pH 2O à 298,15 K, en bar et en mm Hg.
b) La pression de vapeur saturante de l’eau est une fonction de la température du type :
pH O B
ln 02 = A + , où 𝐴 et 𝐵 sont des constantes.
P T
Calculer A et B.
Que représentent ces constantes ? On raisonnera en exprimant le potentiel chimique de
chaque phase en fonction de l’enthalpie et de l’entropie molaires.
c) Quelle est la pression de vapeur saturante de l’eau à 50°C ?

Exercice 3 : « Détermination de grandeurs caractéristiques grâce aux potentiels chimiques ».

1) Solubilité du diiode en solution aqueuse.

a) Quels sont les deux états de référence à considérer ?
b) On donne :
▪  * ( I 2 , s) = 0 J·mol-1 ;
▪  0 ( I 2 , aq) = 16, 43 kJ·mol-1.
En déduire la solubilité du diiode en solution aqueuse saturée à 25°C.

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pression à laquelle la phase gazeuse d’une substance est en équilibre avec sa phase liquide à une température
donnée dans un système fermé.

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 2) Pression de vapeur du dibrome.
Quand on ouvre un flacon de dibrome liquide, de lourdes vapeurs de dibrome
s’échappent du flacon.
a) Quels sont les deux états de référence à envisager ?
b) On donne :
▪  * ( Br2 , l ) = 0 J·mol-1 ;
▪  0 ( Br2 , g , P 0 ) = 3138 J·mol-1.
En déduire pBr2 à 25°C.

Exercice 4 : « Influence de P et T sur le potentiel chimique du corps pur ».

Le soufre solide peut exister sous deux formes cristallines différentes : le soufre 
orthorhombique et le soufre  monoclinique. Nous allons déterminer à quelle température ces
deux formes peuvent coexister sous la pression P0 = 1 bar.
a) Expliciter la formule donnant i (T , P) en fonction de P, de T et de grandeurs standard.
b) Appliquer la relation précédente à S et à S.
c) En déduire la température de transition S → S sous 1 bar.

Données à 298,15 K :

Composé Soufre  Soufre 

 * (J·mol-1) 0 70,2
S 0 (J·mol-1·K-1) 32,056 33,028
CP0 ,m (J·mol-1·K-1) 22,744 23,276
 (g·cm-3) 2,07 1,96

M S = 32, 06 g·mol-1.

Exercice 5 : « Passage d’un alcool de distillation à de la vodka ».

On veut transformer par addition d’eau 1 L d’alcool de grain (mélange eau-éthanol à 96% en
masse d’éthanol) en vodka (mélange eau-éthanol à 56% en masse d’éthanol).
a) Quel volume d’eau v faut-il ajouter ? On utilisera les pourcentages massiques donnés
ci-dessus, les volumes molaires partiels et on prendra en compte la conservation de la
quantité d’éthanol lors de l’addition de l’eau.
b) Quel volume V de vodka obtient-on ?

Données : volumes molaires partiels, en cm3·mol-1 :

Alcool de grain Vodka

VEtOH 58,01 56,58
VH 2O 14,61 17,11

M H2O = 18,015 g·mol-1 ; M EtOH = 46, 069 g·mol-1 ; VH*2O = 18, 047 cm3·mol-1.

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