Université Djillali Liabes de Sidi Bel Abbès

Faculté de technologie
3ème Année GP /Département EGP
Thermodynamique des équilibres.

TD N° 2 : Equilibres chimiques 2.

Exercice 1 :(variance)
Calculer la variance des systèmes suivants et interpréter la valeur trouvée.
1. PCl5(g) = PCl3(g) + Cl2(g)

2. I2(g) + H2(g) = 2 HI(g) et I2(s) = I2(g)

3. CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g)

Exercice 2 :( Oxydation du plomb et loi de dilution d’Ostwald)

-2 -1
I. À V = 100 mL d'une solution de nitrate d'argent de concentration C = 5,0.10 mol.L ,
on ajoute une masse m de plomb.
+ 2+
Il se produit la réaction suivante : 2 Ag + Pb(s) = 2 Ag(s) + Pb de constante
31
d'équilibre K° = 3,3.10 .
1. Déterminer la composition finale de la solution (concentrations des espèces en solution,
masses des solides) si la masse m de plomb introduite vaut :
1.1. m = 1,20 g ;
1.2. m = 0,41 g.
2. Indiquer si l'état final est un état d'équilibre ou non.
II. La loi de dilution d'Ostwald est une loi concernant les réactions acido-basiques sur l'eau,
qui dit que la dilution augmente la dissociation de l'acide (respectivement la protonation de la
base).
On considère la dissociation de l'acide éthanoïque dans l'eau :
CH3COOH (aq) + H2O = CH3COO-(aq) + H3O+(aq).
- Comment est déplacé l'équilibre si on ajoute du solvant (dilution, V augmente) ?

Données :
-1
Masse molaire (g.mol ) : M(Pb) = 207,2 ; M(Ag) = 107,9.

Exercice 3 :( Influence de l'ajout d'un constituant sur un système gazeux)

On considère l'équilibre suivant : C2H6(g) = 2 C(s) + 3 H2(g)

Pour chacune des questions suivantes, on étudiera l'évolution de Q après la perturbation.

Comment évolue l'équilibre si :
1. on ajoute de l'éthane à température et volume constants ;
2. on élimine du dihydrogène à température et volume constants ;
3. on ajoute du carbone ;
4. on ajoute du diazote à température et volume constants ;
5. on ajoute du diazote à température et pression constantes.

Exercice 4 :( Conditions pour des équilibres simultanés)

Un récipient de volume V = 10,0 L contient x mol de FeO(s) et y mol de CO(g). Il est porté à
950 °K. Les quantités x et y sont telles que les équilibres suivants peuvent s'établir
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 simultanément.

(1) FeO(s) + CO(g) = Fe(s) + CO2(g) K°1 = 1,2

(2) 2 CO(g) = C(s) + CO2(g) K°2 = 2,0

1. Calculer les quantités de CO et CO2 dans le réacteur à l'équilibre.

2. Déterminer les conditions nécessaires sur les quantités x et y pour que les deux équilibres
s'établissent simultanément.
Donnée :
R = 8,314 J.K-1.mol-1

Exercice 5 :( Équilibres simultanés, rupture d'équilibre lorsque le volume varie)

On place à T = 1100 °K dans un réacteur de volume V = 10,0 L initialement vide n mol de
CaCO3 solide et 0,2 mol de carbone solide. La transformation peut être modélisée par les
équations de réaction :
(1) CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) K°1 = 0,2
(2) C(s) + CO2(g) = 2 CO(g) K°2

Dans l'état final, on constate que les trois solides CaCO3, CaO et C sont présents et on
mesure une pression totale P = 2,25 bar.
1. En déduire la valeur de K°2.
2. Quelle quantité minimale de CaCO3 a-t-il fallu introduire pour que les deux équilibres coexistent ?
On se place dans le cas où l'on introduit n = 0,5 mol de CaCO3 (on a toujours 0,2 mol
de carbone au départ). La température reste fixée à 1100 K. On augmente le volume du
réacteur.
3. Pour quelle valeur du volume a-t-on disparition d'une des phases solides ? Laquelle ?

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