Faculté des Sciences et Techniques SETTAT

COMPTE-RENDU : TRAVAUX PRATIQUE   PRATIQUES DE

THERMODYNAMIQUE CHIMIQUE

Réalisé par : FADWA SAKANI

AIDA ZHOURI

AMINE RABBANI

Encadré par : MR JOURANI

Coordonnateur de la LST TACQ
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Remerciement : Dédié à MR JOURANI

Nous vous remercions d'avoir enrichi nos connaissances et de nous avoir guidé durant les
deux séances de TP.

Plan :
1 : Volume molaire partiel.
2 : Mesure d’une constante d’équilibre par une méthode de partage entre phases
Liquides.
3  : Diagramme binaire LIQUIDE – VAPEUR.
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TP1 : Volume molaire partiel.

. BUT :

Le but de cette manipulation est la détermination du volume partiel d’une solution de Na Cl

au moyen des pycnomètres.

. Introduction :

Les propriétés molaires partielles sont des grandeurs importantes pour décrire la
thermodynamique des solutions et mélanges liquides, le volume est une propriété
facilement mesurable qui permet d’illustrer l’intérêt d’exprimer le comportement des
solutions en termes des propriétés molaires partielles.

. Manipulation :

-On va déterminer expérimentalement la masse volumique des solutions suivantes : 2, 4, 8,

16g de Na Cl dans 100 m3 de solution aqueuse.

Pycnomètre
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. Matériels :

• 5 béchers

• 5 fioles de 100 ml

• Entonnoir

• Balance de précision

• 5 pycnomètre de 50 ml

• spatule

. Produits :

• Acétone

• Sel Na Cl déshydraté

• Eau distillée
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Pycnomètre 1 2 3 4
Masse de soluté
dans 100 cm3 de 2 4 8 16
solution
Masse du
pycnomètre vide 25,73 25,92 24,52 25,33
et sec (g)
Masse de la
solution contenue 25,97 25.94 27.55 28,33
dans
25,97
Le pycnomètre (g)
Masse du
pycnomètre 51,47 51,27 50,72 50,97
remplit d’eau (g)
Masse volumique
de la solution en 0,26 0,25 0,27 0,28
g/cm 3
Masse du
pycnomètre 51,7 51,86 52.07 53.66
51,7
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solution 1 2 3 4

 (g/cm3) 0,26 0,25 0,27 0,28

1/ 3,84 4 3,7 3,57

 2,84 3 2,7 2,57

m 3,48×10-4 7,12×10-4 1,48×10-3 3,25×10-3

0,018 0 ,026 0,038 0,057

m¬

1000/m 2,87×106 1,4×106 6,75×105 3×105

A= (1000/m). ( 8,16×106 4,2×106 1,8×106 7,71×105

B=M²/ 13,14×103 13,68×103 12,66×103 12 ,21×103

=A+B 81,73×105 42,13×105 18,12×105 7,83×105

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M2=58.5g/mol

=1g/cm3
Molalité=m (Na Cl)/ (58.44*me (kg))
0.29

0.28
f(x) = 0.00800000000000001 x + 0.245
0.27

0.26

0.25

0.24

0.23
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5

r(g/cm3) Linear (r(g/cm3))

Sachant que ;


0,008.m¬ +0,245
alors

∂∂m¬ =0,008

0,245
D’après les deux équations trouvées, on a :

=V°1-(m/55.5). .∂∂ =18 -7,2×10-5 ×m×

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= φ0+3/2. . ∂ ∂ =0,245 + 0,008

On peut calculer les volumes et pour un variable équations :, on

déduit
Donc le tableau suivant :

Solution 1 2 3 4

m 3,48×10-4 7,12×10-4 1,48×10-3 3,25×10-3

0,018 0 ,026 0,038 0,057

m¬
18 18,001 18,002 18,003

0,2451 0,2452 0,2453 0,2454

18.0035
18.003
f(x) = 0.000999999999999801 x + 17.998
18.0025
18.002
18.0015
18.001
18.0005
18
17.9995
17.999
17.9985
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5

Series2 Linear (Series2)

Selon les résultats de calculs on aurra

=f(m) = 0,001m + 17,998

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0.24545
0.2454
f(x) = 9.99999999999973E-05 x + 0.2449
0.24535
0.2453
0.24525
0.2452
0.24515
0.2451
0.24505
0.245
0.24495
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5

Series2 Linear (Series2)

=f (m)  =-0.14m+0, 2449

R= 0.998 coefficient de corrélation

Conclusion : a P et T cst
 le volume molaire apparent du soluté , varie linéairement en fonction de
la molalité ax+b.
 le volume molaire du solvant (eau), augmente en fonction de la molalité, c
à d que et m sont proportionnel =am+b
 le volume molaire partiel du soluté (Na Cl), diminue en fonction de la
molalité, c à d que et m sont inversement proportionnel
=-am+b.
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18.0035
18.003
f(x) = 0.000999999999999801 x + 17.998
18.0025
18.002
18.0015
18.001 Series2
Linear (Series2)
18.0005
18
17.9995
17.999
17.9985
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5
Selon les
résultats de calculs on aurra =f(m) = 0,001m + 17,998
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TP 2 Mesure d’une constante d’équilibre

par une méthode de partage entre phases
Liquides

But :
- Déterminer la constante d’équilibre par une méthode de partage entre 2 phases
liquide non-miscibles.

Principe :

Définition de coefficient de partage :

I2(CHCL3)(organique) I2(aqueuse)

Lorsqu’un composée est soluble dans 2 liquides non miscibles, il s’établit un

équilibre de partage entre les 2 phases

On a K1=I2 (aq) /I2 (CHCL3)

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Mesure d’une constante d’équilibre :

K2=I3-/(I2 (aqueuse).I-)

Si on met en présence une solution d’iode dans CHCL 3 et une solution aqueuse
d’iodure de potassium, l’iode passé dans la phase aqueuse conformément a
l’équilibre(1) .

Dans la phase aqueuse l’iode est complexe sous forme de I-3 équilibre(2), et
n’intervient plus dans l’équilibre (1.cet équilibres seront déplacé dans le sens de
passage I2 CHCL3 I2/aq par présence des ions I- dans l’eau,
En outre , la quantité totale de l’iode qui passera dans la phase aqueuse aura
augmentée par la présence des ions I- et cela conduit à une grande valeur de k2

Demonstration :
Phase organique phase aqueuse

I2 (org) I2 I- I3-

Avant l’équilibre a 0 b 0

À l’équilibre a-x x-c b-c c

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a :concentration initiale de l’iode dans CHCL3

c:la concentration en I-3 à l’équilibre

b :c’est la concentration initiale de l’iodure de potassium dans la phase

aqueuse

x : c’est la quantité totale de l’iode passée dans la phase aqueuse lorsque
l’équilibre est atteint.

K1=x-c/a-x et K2=c/(b-c)(x-c)

D’où: K2=(x-K1(a-x))/K1(b-c)(a-x)

C sera négligeable devant b si a lui-même est très petit devant b.

Donc on a la relation suivant :

K2=(x-K1.(a-x))/K1.b.(a-x)

Ou bien sous une forme différente:

x/a-x =K1.K2.b+K1
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Graphiquement on obtient une droite l’ordonnée a l’origine est égale a K1 et la

pente K1.K2
x
a-x

K1.K2
K1

Manipulation :

Mélange :

I2 10-2 M dans CHCl3 :

Pour préparer 250 ml de cette solution, on met 0,6345 g d’I2 dans 250 ml de
CHCl3. b
mI2 = CI2 * MI2 * VI2 = 10-2 * (253,81*) * 0,25 = 0,6345 g

KI 10-1 + NaNO3 1M
Pour préparer 250 ml de cette solution, on met 4,15g de KI + 21,24g de NaNO3
mKI = CKI * MKI * VKI = 10-1*(166)*0,25 = 4,15g
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NaNO3 1M
Pour préparer 250 ml de cette solution, on met 21,24 g de NaNO3 dans 250ml
de H2O.
mNaNO3 = CNaNO3 * MNaNO3 * VNaNO3 = 1*84,99*0,25 = 21,24g

Na2S2O3 5*10-3 M
Pour préparer 250 ml de cette solution, on met 0,1976 g de Na2S2O3 dans
250ml de H2O.
mNa2S2O3 = CNa2S2O3 * MNa2S2O3 * VNa2S2O3 = 5*10-3*158,11*0,2 =0.1976 g

Empois d’amidon

Mode :
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Après décantation on élimine la phase aqueuse de chaque solution et on dose I2

existant dans la phase organique par la solution 4
N.B : l’utilisation de l’empois d’amidon permet une meilleure appréciation de la
décoloration totale.

1- Résultats :
Après l’extraction de la phase aqueuse on pend un volume de 5ml pour doser
l’I2.

b Vt (ml) Vpris (ml) V (burette)

2.10-2 9.5 5 2,6

4.10-2 10 5 6,1

6.10-2 9.5 5 3,6

8.10-2 9.5 5 4,3

10. 10-2 95 5 5,5

D’après la réaction du dosage :

I2 +2S2O32- 2I- + S4O62-

A t=0 n0 0 0

A téq n0-n 2n n

On a x la quantité d’iode passé dans la phase aqueuse d’où a l’équilibre n(I2)

=. n [s2o32-]

x vp = ½ [s2o32-].vt
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avec vt le volume de thiosulfate versé

donc x=((5.10^-3)v/vp)/2

Avec a=10-2

Vp(ml) V(ml) x x/a-x b

5 5,5 0,00275 0,379 0,1

5 4,3 0,00215 0,273 0,08

5 3,6 0,0018 0,219 0,06

5 3,1 0,001578 0,1862 0,04

5 2,6 0,0013 0,149 0,02

On trace la courbe x/a-x en fonction de b qu’il est sous la forme :

x/a-x =K1.K2.b +K1

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x/a-x=f(b)
0.4

0.35
f(x) = 2.734 x + 0.0772
0.3

0.25

0.2

0.15

0.1

0.05

0
0 0.05 0.1 0.15

x/a-x=f(b) Linear (x/a-x=f(b))

d’après le graphe on a une droite :

x/a-x = 2,734b+0.0772

donc k2=2,734/k1 avec k1=1.1*10-2

K2=248,54
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DIAGRAME BINAIRE
LIQUIDE – VAPEUR.
Introduction :

Equilibre liquide-vapeur : A une température donnée, on parle d’équilibre lorsque

la pression de vapeur totale étant constante, le liquide se vaporise et la vapeur se condense
avec la même vitesse.

Point d’ébullition : d’un corps pur ou d’un mélange liquide est la température à
laquelle Apparaissent les 1re bulles de vapeur quant on élève progressivement la
température de cette phase liquide sous pression constante.

Point rosée : d’une vapeur pure, ou mixte, est la température à laquelle apparaît la 1re
goutte du liquide.

But :
Détermination de la température, la composition et la densité azéotropique, par l’étude du

diagramme de phase du système binaire H2O – HCl à pression cst.

 Mode opératoire :

Matériels : Système de vaporisation et de condensation avec chauffage, un thermomètre, pipettes,

béchers, tubes à essais et accessoires pour le dosage (burette NaOH).

Produits : 50 ml d’H2O + 25ml de HCl (concentré) + quelques morceau de pierres ponces + chauffages
modérés → pour chaque température de stabilisation Tx, on fait cette expérience :
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Après la stabilisation de la température, on tire 1ml de A et 1ml de B, puis on y ajoute 5ml de

H2O +quelque goutes de phénolphtaléine, et on les dose par NaOH (1N) (jusqu’à coloration en rose
foncée), Après on ajoute (2.5ml de HCl + (B – 1ml)) dans le bouilleur.

On refait c’est 2 étapes jusqu’à l’égalité des 2 volumes du dosage des 2 solutions (point

Azéotropique), à ce stade on ajoute 5ml d’HCl au lieu de 2.5ml.

Le tableau ci-dessous regroupe les données expérimentaux  :

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T °C Vg (ml) vapeur Vl (ml) Liquide

104 3,4 38,7

105 6,2 28 ,6

106 6,5 14,9

107 6,9 11 ,6

107 5 ,8 6

107,5 10 ,8 14 ,6

107 14,5 16

107 16,6 15,4

107,2 15,7 12 ,4

107 ,5 13,7 11 ,3

108 13,5 11,5

107,5 17,6 11,6

 Calculs : n2 ?
On sait que : V 1 + V2 = VT

Or que : φ1 = m1 / V1 et φ2 = m2 / V2

Donc : m1 / φ1 + m2 / φ2 = VT

Alors : m2 = VT φ2 – m1 (φ2 / φ1)

Or : n=m/M

On aura : n2 M2 = VT φ2 – m1 (φ2 / φ1) → n2 = φ2 (VT / M2 – (n1 M1) / (φ1 M2)

n2(H2O) = φ2 / M2 (VT – n1 M1 / φ1)

n1 : nombre de mol de HCl

n2 : nombre de mol de H2O

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VT : volume à la température T

V1, V2 : volume molaire d’HCl et de H2O

M1, M2 : masse molaire d’HCl et de H2O

φ1, φ2 : masse volumique de HCl(1.18g/cm3) et de H2O

 nHCl = f(VNaOH) ?

Selon le principe de la dilution, on a : n i = nf

Donc : CHCl (VHCl + 5) = CNaOH VNaOH

Alors : CHCl = CNaOH VNaOH / (VHCl + 5) = nHCl / (VHCl + 5)

On aura :

nHCl = CNaOH VNaOH

X1 et X’1 sont les fractions molaires d’HCL exprimés en % respectivement dans le liquide et dans la
vapeur

Les résultats de cette manipulation sont établies dans le tableau suivant :

Phase liquide Phase vapeur

T° Vl(ml) nHCl nH2O X 1% Vv(ml) nHCl nH2O X’1 %

104 38.7 0,0 387 0,0958 0,28 3,4 0,0034 0,1087 0,0127

105 28.6 0,0286 0,0955 0 ,23 6,2 0,0062 0,1106 0,053

106 14,9 0.0149 0,0922 0,13 6.5 0,0065 0,1103 0,055

107 11 .6 0,0116 0,0920 0,1176 6.9 0,0069 0,1101 0,058

107 6 0.006 0,0915 0,0615 5.8 0,0058 0,1092 0,0500

107,5 14.6 0,014 0,0913 0,1329 10.8 0,0100 0,1077 0,08

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107 16 0.016 0,0910 0,1495 14.5 0,0145 0,1013 0,1252

107 15.4 0,0154 0,0922 0,1399 16.6 0,0166 0,0905 0,1571

Diagramme H2O-HCl :

 T ébu : H2O=100°C
 T ébu : HCl = -86°C

Xi = f(T)

110

108

106
T(°C)

104

102

100

98
0 0.02 0.04 0.06 0.08 0.1 0.12 0.14 0.16

Xi
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d’après la courbe : Ta = 108,4 °C et Xa = 0,1407

la densité azéotropique est :

On a : d = mt/Vt

mt = n1M1 + n2M2 Vt = n1V1 + n2V2

mt/nt = X1M1 + X2M2 Vt/nt = X1V1 + X2V2

d = (mt/nt) / (Vt/nt) = (X1M1 + X2M2) / (X1V1 + X2V2)

à T = 105°C, P = 1atm, m(HCl) = 10g

la masse de l’apparition de la 1re goutte de liquide  :

On a : X1 = n1 / (n1 + n2) = (m1/M1) / (m1/M1 + m2/M2)

Donc : m2 = M2 m1 / ( M1 X1 ) - M2 m1 / M1 = 297.61g

Avec : à T = 105° X1 = 0,0136 selon la courbe.

M1 = 36,5 g/mol

M2 = 18 g/mol

m1 = 10 g

la masse de la disparition de la dernière bulle de vapeur  :

m2 = M2 m1 / ( M1 X1 ) - M2 m1 / M1 =44,37g

Avec : X1 = 0.0993

la masse de la réapparition de la 1re bulle de vapeur  :

m2 = M2 m1 / ( M1 X1 ) - M2 m1 / M1 =33g

Avec : X1 = 0.13

la masse de la disparition de la dernière goutte de liquide  :

m2 = M2 m1 / ( M1 X1 ) - M2 m1 / M1 =12,68g

Avec : X1 = 0.28
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conclusion :
D’après cette étude (diagramme H2O-HCl), on a déduit que le mélange binaire est réel puisqu’il donne un
point azéotropique, c.-à-d. à Taz et Xaz, on a la même composition dans la phase liquide et dans la phase
vapeur et d’une Téb fixe (comme un corps pur) . Il ne peut être séparé alors par distillation, la séparation
se fait que par des méthodes qui détruisent l’azéotrope par l’adjonction d’un autre corps qui forme
d’autres azéotropiques.
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r(g/cm3) Linear (r(g/cm3))

0.29

0.28
f(x) = 0.00800000000000001 x + 0.245
0.27

0.26

0.25

0.24

0.23
0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5