Équilibre des phases des systèmes binaires

Equilibres Solide –Liquide

I- Equilibres solide-liquide :
1- Diagrammes binaires avec miscibilité totale à l’état liquide et à l’état solide :

Suivant la nature des constituants du mélange binaire, on peut avoir des diagrammes à un seul
fuseau ou des diagrammes à 2 fuseaux.

a/ Diagrammes solide-liquide à un seul fuseau :

Lorsque 2 métaux A et B présentent la même structure cristalline et des rayons voisins on

constate souvent qu’ils sont totalement miscibles à l’état solide, on dit qu’ils forment une
solution solide.

TAi : La température de solidification commençante ou de fusion finissante

Tci : La température de solidification finissante ou de fusion commençante

La solidification isobare d’un mélange liquide s’effectue à température variable.

b/ Diagrammes solide-liquide à deux fuseaux :

Certains mélanges binaires font apparaitre des diagrammes où le liquidus et le solidus

présentent un extremum commun, généralement un minimum, le diagramme est alors constitué
de deux fuseaux.

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A pression constante, le mélange correspondant à l’extremum change d’état physique à

température constante. Le liquide et le solide ont alors la même composition (xBS = xBL). Le
point correspondant, noté I, est appelé point indifférent. C’est l’analogue du point azéotropique
des diagrammes liq-vap.

2- Quantité de matière en équilibre : Théorème des moments chimiques

Les quantités de liquide et de solide en équilibre peuvent être déterminées avec la règle des
moments chimiques (ou segments inverses) :

Remarque : Les équations restent valables lorsque la composition est décrite par des fractions
molaires (x).

3- Diagramme binaire avec miscibilité totale à l’état liquide et nulle à l’état solide :

Lorsque les deux métaux M1 et M2 (constituants A et B) n’ont pas la même structure cristalline
ou lorsque leurs rayons sont très différents, ils ne sont pas généralement (ou très peu) miscibles
à l’état solide.

Pour les mélanges de solides à miscibilité nulle, on distingue deux types de diagrammes :

 Ceux ne présentant pas de composés définis (ou intermédiaires)

 Ceux présentant au moins un composé défini (ou intermédiaire)

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Remarque : un composé défini est un solide formé par une réaction chimique entre les deux
constituants A et B selon l’équation-bilan suivante.

mA (sd) + nB (sd) = AmBn (sd) (AmBn (sd) est non miscibles à A et B)

a/ Diagramme de mélange binaire ne donnant pas de composé défini :

Le liquidus présente un point anguleux E, appelé point eutectique. Le mélange ayant la

composition xE appelé mélange eutectique. (Eutectique : qui fond bien)

Exemple : L’or Au (1), cristallise dans un système CI et présente une T fus = 1064°C. Le thalium
Th (2) cristallise dans un système quadratique dont T fus=303,5°C

b/ Diagrammes de mélanges binaires donnant des composés définis :

Lorsque les 2 constituants A et B sont susceptibles de réagir pour donner un composé définis
AmBn (sd), deux types de diagramme binaires peuvent être distingué selon le comportement du
composé défini à la fusion :

 Lorsqu’à la fusion le liquide qui se forme a la même composition que le solide défini,
la fusion est dite congruente.

 Lorsqu’à la fusion le liquide obtenu n’a pas la même composition que le solide défini,
la fusion est dite non congruente ou aussi incongruente.

b-1-Diagramme de mélange binaire donnant un composé défini à fusion congruente :

X=0,67 X=0,5

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 Il est possible de considérer que le diagramme binaire d’un système A-B donnant 1
composé défini AmBn comme étant le résultant de la juxtaposition de 2 diagrammes
binaires des systèmes A-AmBn et AmBn-B.

 E et E’ sont appelé point eutectique, les paliers correspondants sont les paliers
eutectiques (palier invariant)

 F’= 3-1-0+1-φ = 3-φ

b-2-Diagramme de mélange binaire donnant un composé défini à fusion non congruente :

Un composé défini à fusion non congruente est un composé qui se transforme avant de fondre

T°C liquide homogène

Bsol+liq
T°tr AxBy

Asol+liq AxBy+liq
E1 AxBy+Bs

Asol+AxBy

A AxBy 100%B
%B

Le point P (liquide homogène) est appelé le point péritectique

On a deux équilibres :

Equilibre Eutectique : A(sd) + AxBy (sd) = liquide E

Equilibre péritectique : B(sd) + AxBy (sd) = liquide P

4- Diagramme binaire avec miscibilité totale à l’état liquide et partielle à l’état solide :

1er type :

La phase α est une solution solide de B dans A et la phase β est une solution solide de A dans
B.

Diagramme d’un mélange péritectique

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α : Solution solide riche en A

β : Solution solide riche en B

Courbe de saturation ou Solvus

2ème type : 3ème type

2ème type : Miscibilité partielle de B dans A et miscibilité nulle de A dans B

3ème type : Miscibilité partielle de A dans B et miscibilité nulle de B dans A

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