TRAVAUX DIRRIGES DE MELANGES BINAIRES

Exercice 1
Le changement d’état des mélanges binaires O2-N2 s’étudie grâce au diagramme isobare (P = 1 bar) d’équilibre
liquide-vapeur:
a. Peut-on considérer les mélanges O2-N2 comme
idéaux d’après ce diagramme?
b. Quelles sont les phases en présence dans les domaines I, II et III ?
c. Que représente l’ensemble des points de la courbe (a) ?
d. Quels noms donne-t-on aux courbes (a) et (b) ?
e. On considère n moles d’un mélange de composition x ,
que l’on porte à la température T . Soit n le nombre de
moles de mélange en phase liquide. Montrer que n AB = nAM.
On considère sous une pression constante égale à 1 bar, une tonne
d’un mélange liquide constitué à 40 % de diazote et à 60 %
de dioxygène (air enrichi en dioxygène, pourcentage molaire).
f. À quelle température commence l’ébullition d’un tel mélange ?
g. À quelle température faut-il arrêter l’ébullition pour récupérer
un liquide contenant 75 % de dioxygène (pourcentage molaire) ?
h. Quelle masse m de liquide récupère-t-on ?Masses molaires (en g·mol-1): O = 16; N = 14.
Exercice 2
Le mélange binaire LiCl − KCl donne un eutectique à T = 625 K, sous la pression standard, pour une
composition de 55 % (en masse) en KCl. On supposera les deux solides non miscibles et le mélange liquide
idéal.
1. Donner la composition en fraction molaire de KCl du mélange eutectique.
2. Quel est l’intérêt d’utiliser un mélange de composition de l’eutectique ?
3. Donner l’allure « approximative » du diagramme binaire liquide-solide isobare en fonction de la fraction
molaire de KCl. Nommer les courbes.
4. Quelles sont les espèces et leur état physique dans les différents domaines du diagramme ainsi que sur
l’isotherme T = 625 K?
5. Comment ces diagrammes binaires sont-ils tracés expérimentalement ? Détailler succinctement.
Masses molaires (en g · mol ): M = 35,5 M = 39,1 M = 6,9.
Températures de fusion sous 1 bar : T ( ) = 883 K T ( ) = 1043 K.
Exercice 1
Le changement d’état des mélanges binaires O2-N2 s’étudie grâce au diagramme isobare (P = 1 bar) d’équilibre
liquide-vapeur:
a. Peut-on considérer les mélanges O2-N2 comme
idéaux d’après ce diagramme?
b. Quelles sont les phases en présence dans les domaines I, II et III ?
c. Que représente l’ensemble des points de la courbe (a) ?
d. Quels noms donne-t-on aux courbes (a) et (b) ?
e. On considère n moles d’un mélange de composition x ,
que l’on porte à la température T . Soit n le nombre de
moles de mélange en phase liquide. Montrer que n AB = nAM.
On considère sous une pression constante égale à 1 bar, une tonne
d’un mélange liquide constitué à 40 % de diazote et à 60 %
de dioxygène (air enrichi en dioxygène, pourcentage molaire).
f. À quelle température commence l’ébullition d’un tel mélange ?
g. À quelle température faut-il arrêter l’ébullition pour récupérer
un liquide contenant 75 % de dioxygène (pourcentage molaire) ?
h. Quelle masse m de liquide récupère-t-on ? Masses molaires (en g·mol-1): O = 16; N = 14.
Exercice 2

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 TRAVAUX DIRRIGES DE MELANGES BINAIRES
Le mélange binaire LiCl − KCl donne un eutectique à T = 625 K, sous la pression standard, pour une
composition de 55 % (en masse) en KCl. On supposera les deux solides non miscibles et le mélange liquide
idéal.
1. Donner la composition en fraction molaire de KCl du mélange eutectique.
2. Quel est l’intérêt d’utiliser un mélange de composition de l’eutectique ?
3. Donner l’allure « approximative » du diagramme binaire liquide-solide isobare en fonction de la fraction
molaire de KCl. Nommer les courbes.
4. Quelles sont les espèces et leur état physique dans les différents domaines du diagramme ainsi que sur
l’isotherme T = 625 K?
5. Comment ces diagrammes binaires sont-ils tracés expérimentalement ? Détailler succinctement.
Masses molaires (en g · mol ): M = 35,5 M = 39,1 M = 6,9.
Températures de fusion sous 1 bar : T ( ) = 883 K T ( ) = 1043 K.
Exercice 3
On se propose d’établir le diagramme binaire liquide – vapeur eau (composé 1) – benzène (composé 2). Pour
ce faire, on a établi les courbes d’analyse thermique : ces courbes sont obtenues en refroidissant, sous 1 bar,
différents mélanges gazeux eau – benzène. Selon la composition du mélange, on observe sur ces courbes une
ou plusieurs ruptures de pente, pouvant correspondre éventuellement à des paliers. Dans le tableau ci-après,
on indique la fraction molaire d’eau dans le mélange initial gazeux x , ainsi que les températures de rupture
de pente traduisant l’apparition d’une phase. On note T la première température de rupture de pente et T la
seconde. On a souligné les températures correspondant à l’existence d’un palier. On notera x la fraction
molaire d’eau dans le liquide et y la fraction molaire dans la vapeur.

1. Tracer l’allure du diagramme binaire du mélange eau – benzène T = f(x ou y ) en faisant apparaître la
courbe de rosée et la courbe d’ébullition dans deux couleurs différentes.
2. Indiquer, sur ce schéma, la nature des phases présentes dans les différents domaines.
3. D’après le diagramme, les deux liquides présentent – ils une miscibilité nulle ou totale ? Justifier ce résultat
en comparant les propriétés de ces deux solvants.
4. Comment appelle – t – on le point correspondant au mélange A ? Indiquer la composition du système en
ce point. Calculer la variance.

5. On refroidit sous 1 bar un mélange gazeux de fraction molaire en eau y = 0,10. Indiquer à quelle
température apparaît la première goutte de liquide et à quelle température disparaît la dernière bulle de vapeur.
6. On chauffe un mélange liquide équimolaire eau – benzène sous 1 bar.
a) A quelle température l’ébullition commence – t – elle ? Quelle est alors la composition de la phase vapeur ?

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b) La vapeur est éliminée au fur et à mesure de sa formation. Indiquer quel liquide disparaît en premier. Quelle
est la valeur de la température lorsque la dernière goutte de ce liquide disparaît ? Quelle est alors la
composition de la phase vapeur ?
7. On introduit à 25 °C, dans un récipient fermé et maintenu à la pression P = 1 bar, un mélange constitué
de 1,4 mole d’eau et 0,6 mole de benzène. Indiquer la composition exacte du système à l’équilibre (nature des
phases et quantité de matière de chaque constituant dans chaque phase) pour les températures suivantes :
a) T = 330 K ;
b) T = 355,6 K ;
c) T = 370,2 K.
8. On cherche à établir l’équation de la branche de la courbe de rosée correspondant à l’équilibre
eau(l) ⇌ eau(g).
a) Rappeler l’expression du potentiel chimique d’un gaz parfait en fonction de sa fraction molaire et de la
pression totale du système, puis celle du corps pur liquide (en négligeant pour ce dernier l’influence de la
pression).
b) Ecrire la condition sur les potentiels chimiques réalisée à l’équilibre.
c) Rappeler l’expression de (relation de Gibbs – Helmholtz).
,
d) En utilisant l’équation précédente, établir une équation différentielle faisant apparaître l’enthalpie standard
de vaporisation de l’eau (∆ H = 44 kJ. mol , supposée indépendante de la température).
e) En intégrant cette équation, établir l’équation de la courbe de rosée.
f) Vérifier la formule trouvée pour une fraction molaire à l’équilibre de la phase gaz y = 0,50.
Données :R = 8,31 J. K . mol .