DM 9 pour le 31 mai

THERMODYNAMIQUE

Problème 1 B.4.2. On note T1 la température initiale du gaz et ∆T la variation de tem-

L’objectif de ce problème est l’étude de différentes détentes d’un gaz réel et
d’un gaz parfait. Les parties B et C d’une part, D et E d’autre part ne sont
pas indépendantes. La partie A, l’ensemble (B + C) et l’ensemble (D + E)
peuvent être traités séparément.
A - Fonctions d’état d’un système fermé
A.1. On peut écrire les expressions des différentielles dU et d H des fonctions
d’état énergie interne U (T,V ) et enthalpie H (T, p) d’un système fermé sous la
forme générale suivante :
dU = C v d T + (ℓ − p)dV ; d H = C p d T + (k + V )d p
A.1.1. Définir les capacités thermiques à volume constant C v , et à pression
constante C p à partir des fonctions U (T,V ) et H (T, p).
A.1.2. Etablir les valeurs des coefficients calorimétriques ℓ et k pour un sys-
tème dont l’énergie interne et l’enthalpie ne sont fonctions que de la tempé-
rature. ³ ´
∂p
A.2. Dans le cas général, on peut démontrer que : ℓ = T ∂T . Vérifier cette
V
relation dans le cas d’un gaz parfait.
B - Détente de Joule et Gay Lussac d’un gaz réel
Dans un certain domaine de température et de pression, l’équation d’état
d’une mole de gaz réel s’écrit : (p + a/T V 2 )(V − b) = RT dans laquelle a , b et R
sont des constantes (R = constante des gaz
³ parfaits).
´ ³ 2 ´
∂ p
B.1. On admettra la relation générale : ∂C v
∂V T
= T ∂T 2 V
. Vérifier son exacti-
tude dans le cas d’un gaz parfait monoatomique.
B.2 Etablir l’expression de la capacité thermique à volume constant C v (T,V )
du gaz sachant qu’elle tend vers une valeur C 0 , indépendante de T , lorsque
V tend vers l’infini.
B.3 Etablir l’expression de l’énergie interne U de ce gaz en fonction de T , de
V et de constantes.
B.4. On fait subir à ce gaz une détente de Joule et Gay Lussac qui fait passer
son volume de V1 à V2 = 2V1 .
B.4.1. Préciser les conditions expérimentales qui permettent de réaliser
cette détente. En déduire la variation d’énergie interne ∆U du fluide.
pérature qu’il subit au cours de cette détente.
Sachant que l’on peut considérer ∆T ≪ T1 exprimer ∆T en fonction de T1 , V1
et de constantes.
B.4.3. Que peut-on dire, a priori, de la variation d’entropie du gaz ? Justifier
votre réponse.
B.4.4. Application numérique : a = 100 SI ; R = 8, 31 J.mol−l .K−1 ; T = 300 K ;
C 0 = 29, 1 J.mol−l .K−l ; V1 = 10 L.
B.4.4.1. Calculer ∆T .
B.4.4.2. Quelle valeur de ∆T aurait-on obtenu avec un gaz parfait ? Justifier
votre réponse.
C - Détente de Joule Thomson (Joule Kelvin) d’un gaz réel
Aux faibles pressions, l’équation d’état du gaz réel défini ci-dessus peut se
mettre sous la forme suivante :
pV = RT + B (T )p avec B (T ) = b − a/RT 2
C.1. Compte-tenu d’une approximation que l’on peut faire aux basses pres-
sions, montrer que l’enthalpie H du gaz peut s’écrire, en fonction des va-
riables T et p :
H = (C 0 + R)T + (b − 3a/RT 2 )p
C.2.Le gaz subit une détente de Joule Thomson au cours de laquelle il passe
d’une zone où il se trouve à la température T1 sous la pression p 1 dans une
zone où la pression est p 2 = p 1 /2 .
C.2.1. Préciser la caractéristique énergétique de la détente de Joule Thom-
son.
C.2.2. Exprimer la variation de température ∆T du gaz dans le cadre des
hypothèses ci-dessus en fonction de T1 , p 1 et de constantes. On considèrera
encore ∆T ≪ T1 .
C.2.3. Application numérique : a = 100 SI ; R = 8, 31 J.mol−l .K−1 ; T = 300 K ;
C 0 = 29, 1 J.mol−l .K−l ; b = 22, 8.10−6 m3 .mol−1 ; p 1 = 2 bar. Calculer ∆T .
D - Application des principes de la thermodynamique à un sys-
tème fermé en mouvement
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L’objectif de cette étude est d’établir une expression générale permettant
de calculer les variations des grandeurs thermodynamiques caractéristiques
d’un gaz qui s’écoule dans un élément mécanique : conduite, tuyère, échan-
geur thermique, turbine, compresseur, etc.
L’évolution d’un fluide gazeux dans une installation industrielle est schéma-
tisée par la Figure 1 ci-dessous.
Le fluide gazeux s’écoule dans la direction et le sens de l’axe horizontal x ′ x .
Le volume v délimité par les plans A’B’ et CD constitue un volume de contrôle
qui peut, éventuellement, contenir une machine : compresseur, turbine, etc.
Le fluide entre dans v par une conduite cylindrique dont l’aire de la section
droite est notée Σ1 et dont l’axe, parallèle à x ′ x , est situé à l’altitude z 1 dans
le champ de pesanteur. Il en ressort par une conduite cylindrique, dont la
section droite a une aire Σ2 et dont l’axe, parallèle à x ′ x , est situé à l’altitude
z 2 dans le champ de pesanteur.
On désigne par w le vecteur vitesse des particules fluides et on admet que la
viscosité du fluide est négligeable, le vecteur vitesse reste donc constant en
tout point d’un plan de section droite perpendiculaire à l’écoulement.
On désigne par m , p , T , E , E c , E p , U , H et S , respectivement, la masse, la
pression, la température, l’énergie totale, l’énergie cinétique macroscopique,
l’énergie potentielle de pesanteur, l’énergie interne, l’enthalpie et l’entropie
du fluide. Les valeurs massiques des différentes grandeurs extensives seront
représentées par des lettres minuscules.
Ces grandeurs seront affectées de l’indice 1 ou de l’indice 2 suivant qu’elles
caractériseront l’état du gaz à l’entrée ou à la sortie du volume v .
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D.1. Définir l’énergie totale E d’un système thermodynamique.
D.2. Ecrire le premier principe de la thermodynamique, sous sa forme gé-
nérale, pour un système fermé, en mouvement dans le champ de pesanteur,
qui, au cours d’une transformation ouverte, reçoit les quantités d’énergie Q
par transfert thermique et W par transfert mécanique.
D.3. A l’instant t le système fermé considéré, désigné par S(t ) sur la figure
1, occupe le volume compris entre les plans AB et CD. Il comprend le fluide
contenu dans v à cet instant et le fluide qui va entrer dans v pendant la
durée d t . Son énergie totale est notée E (t ).
A l’instant t + d t ce même système, désigné par S(t + d t ), occupe le volume
délimité par les plans A’B’ et C’D’. Il comprend le fluide contenu dans v à
l’instant t + d t et le fluide qui est sorti de v pendant la durée d t . Son énergie
totale est notée E (t + d t ).
Entre les instants t et t + d t le fluide gazeux reçoit les quantités algébriques
d’énergie δQ par transfert thermique (chaleur), δW ′ par transfert mécanique
dû au travail des forces de pression d’entrée et de sortie et δW par trans-
fert mécanique avec une machine qui se trouve dans v . On suppose que le
régime stationnaire est atteint et on admet que les pressions p 1 et p 2 , res-
pectivement en amont de l’entrée dans v et en aval de la sortie de v , restent
constantes au cours du transfert du fluide. Les vitesses w 1 et w 2 du fluide,
dans les conduites d’entrée et de sortie, sont constantes.
D.3.1. ρ 1 , w 1 , Σ1 ; ρ 2 , w 2 , Σ2 désignent la masse volumique, la vitesse du fluide
et l’aire de la section droite des conduites, respectivement, à l’entrée et à la
sortie de v .
Montrer, à partir d’un bilan de masse sur le système fermé considéré, entre
les instants t et t + d t , que l’on a :
ρ 1 Σ1 w 1 = ρ 2 Σ2 w 2
L’expression ρΣw représente le flux de masse à travers la section droite Σ
d’une conduite dans laquelle le fluide s’écoule avec la vitesse w , c’est-à-dire
le débit massique q m du fluide exprimé en kg.s−1 .
D.3.2. On désigne par δm la masse de fluide qui traverse le volume V pen-
dant la durée d t .
On note g l’intensité du champ de pesanteur et on fixe l’origine de l’énergie
potentielle de pesanteur au niveau z = 0.
Par application du premier principe de la thermodynamique au fluide ga-
Page 3 DM 9 pour le 31 mai
zeux, entre les instants t et t + d t , établir la relation :
½· ¸ · ¸¾
1 2 1 2
δm w + g z 2 − h 2 − w 1 + g z 1 − h 1 = δQ + δW
2 2 2 de : w (x), p(x), T (x), H (x), ρ(x) dans la section droite d’entrée de surface Σ1 et
D.3.3. A partir de l’expression établie à la question D.3.2, définir les condi-
tions expérimentales qui permettent de faire subir au fluide une détente de
J OULE T HOMSON.
E - Détente d’un fluide gazeux dans une tuyère
Le fluide gazeux se détend, de manière adiabatique, dans une tuyère dans
laquelle sa vitesse varie. La tuyère est constituée d’un tube de révolution
autour d’un axe horizontal x ′ x (voir Figure 2).
La section droite d’abscisse x , de la tuyère à une aire Σ(x) variable le long de
l’axe x ′ x . On admet que cette variation est assez lente pour que le vecteur
vitesse des éléments de volume du gaz qui s’écoule reste, pratiquement, pa-
rallèle à x ′ x , de même sens et que sa composante w (x) ait la même valeur
pour tous les éléments de volume situés dans une tranche de gaz, d’abscisse
x , perpendiculaire à x ′ x .
On suppose que le régime d’écoulement stationnaire est atteint et on néglige
toute perte d’énergie, par frottement, le long des parois de la tuyère.
On note H (x) l’ enthalpie d’une mole de gaz sous la pression p(x), à la tempé-
rature T (x).
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On désigne par M la masse molaire du gaz et par ρ(x) sa masse volumique à
l’abscisse x .
w 1 , p 1 , T I , H1 , ρ 1 ; w 2, p 2 , T2 , H2 , ρ 2 désignent, respectivement, les valeurs
dans la section droite de sortie de surface Σ2 .
E.1.On considère l’évolution d’une mole de gaz entre son entrée dans la
tuyère et son passage dans la tranche d’abscisse x .
A partir de la relation générale établie à la question D.3.2 et compte tenu des
conditions de fonctionnement de la tuyère, établir la relation que vérifient M ,
w 1 , w (x), H1 , H (x).
E.2. Aucune hypothèse n’est faite sur l’équation d’état du gaz.
On admet que chaque élément de volume du gaz subit, dans la tuyère, une
détente adiabatique réversible. Montrer que, dans ces conditions :
Zp(x)
1 2 1 dp
w (x) − w 12 + =0
2 2 p1 ρ(x)
E.3. On suppose, maintenant, que le gaz est un gaz parfait pour lequel le
rapport γ = C p /C v est indépendant de la température et on admet que son
évolution, dans la tuyère, se produit de manière adiabatique et réversible.
On pose ǫ = p(x)/p 1 et on désigne par C p la capacité thermique molaire à
pression constante du gaz.
E.3.1. Exprimer w 2(x) en fonction de : w 1, C p , T1 , M , γ et ǫ.
E.3.2. Exprimer le débit massique q m du gaz, à l’abscisse x , en fonction de :
ρ 1 , ǫ, γ, Σ(x) et w (x).
E.3.3. On suppose que la section d’entrée de surface Σ1 de la tuyère est très
grande. On peut alors considérer w 1 ≃ 0.
E.3.3.1. Montrer que, dans ces conditions, le débit massique s’écrit : q m =
K 1 σ(x) f (ǫ), expression dans laquelle K 1 ne dépend que des caractéristiques
du gaz et des valeurs des paramètres relatifs à l’entrée de la tuyère et f (ǫ)
est une fonction de ǫ. On explicitera K 1 et f (ǫ).
E.3.3.2. On admet que p(x) décroît de manière monotone quand x croît.
Après avoir étudié les variations de la fonction f (ǫ) pour 0 < ǫ < 1 montrer
que :
E.3.3.2.1. Si p 2 /p 1 est supérieur à une valeur ǫ0 que l’on précisera, la section
Σ(x) de la tuyère doit être une fonction décroissante de x (tuyère conver-
gente).
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E.3.3.2.2. Si p 2 /p 1 est inférieur à ǫ0 , la section de la tuyère doit, d’abord,
être une fonction décroissante de x puis devenir une fonction croissante de x
(tuyère convergente - divergente).
Dans ce cas on note w 0 et p 0 les valeurs de w (x) et p(x) dans la section la
plus étroite de la tuyère.
Exprimer p 0 en fonction de p 1 et γ et w 0 en fonction de γ, R , T1 et M .
E.3.3.3. Application numérique :
Le gaz parfait considéré est de l’air pour lequel γ = 1, 4 ; M = 29 g.mol−1 .
On rappelle que R = 8, 31 J.mol−1 .K−1 .
E.3.3.3.1. Sachant que p 1 = 20 bar et T1 = 2000 K , calculer w 0 et p 0 .
E.3.3.3.2. Calculer, dans les mêmes conditions, la vitesse du gaz, à la sortie
de la tuyère, où p 2 = 1 bar.
Problème 2
Etude du système liquide-vapeur
L’équilibre entre l’eau liquide et sa vapeur est caractérisé, à différentes tem-
pératures, par les données suivantes :
I.1. Représenter l’allure du diagramme de Clapeyron (P, v) de l’eau.
On prendra soin de préciser la position du point critique C , les domaines
liquide (L), liquide + vapeur (L + V ), et vapeur (V ).
I.2. Représenter, sur le diagramme précédent :
– L’allure de l’isotherme critique TC et préciser ses caractéristiques.
– L’allure d’une isotherme T < TC et justifier la présence d’un palier sur cette
isotherme.
– L’allure d’une isotherme T > TC .
I.3. On désigne, respectivement par : v m et h m , le volume massique et l’en-
thalpie massique du système liquide-vapeur.
Montrer que le titre massique en vapeur x est donné par l’une quelconque
des relations ci- dessous :
x = (v m − v L )/(v G − v L ) ; x = (h m − h L )/(hG − h L )
I.4. On désigne par l v (T ) la chaleur latente massique de vaporisation à la
température T .
Rappeler la relation reliant l v (T ) à hG (T ) et h L (T ).

θ ◦C p s bar v L m3 .kg−1 h L kJ.kg−1 v G m3 .kg−1 hG kJ.kg−1 II - Détente adiabatique réversible d’un système liquide-
35 0,056 1,00×10−3 146,34 25,24 2560,67 vapeur
50 0,123 1,01×10−3 208,96 12,04 2587,42 On dispose d’un cylindre indéformable muni d’un piston. Le cylindre et le
100 1,013 1,04×10−3 418,42 1,673 2671,44 piston ont des parois calorifugées.
185 11,238 1,13×10−3 784,17 0,174 2778,03 On note c l la capacité thermique massique du liquide saturant.
285 69,200 1,35×10−3 1261,11 0,028 2768,83
Le piston est, initialement, fixé dans une position qui délimite un volume
– θ : température en degré Celsius V = 10 L dans le cylindre.
– p s : pression de vapeur saturante L’introduction d’une masse m = 10g d’eau dans le cylindre permet d’obtenir
– v L : volume massique du liquide saturant un système liquide-vapeur en équilibre à la température θ = 100◦ C.
– h L : enthalpie massique du liquide saturant II.1. Calculer le titre massique en vapeur x de ce système. On fait subir au
– v G : volume massique de la vapeur saturante système liquide-vapeur défini ci-dessus une détente adiabatique réversible
– hG : enthalpie massique de la vapeur saturante de la température θ à la température θ′ = 50◦ C.
II.2. Sachant que c l reste constante au cours de cette détente et égale à
I - Diagramme de Clapeyron (P, v ) du système liquide-vapeur 4, 18k J .k g −1 .K −1 , calculer le titre massique en vapeur x ? du système liquide-
de l’eau vapeur à la fin de la détente.
On désigne par P la pression du système liquide-vapeur et par v son volume
II.3. Quel titre massique en vapeur x" aurait-on dû avoir, à la température
massique.
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θ = 100◦ C, pour qu’au cours de la détente définie ci-dessus (2.) ce titre reste
constant ?
Dans la suite du problème tous les calculs se rapporteront à une masse
m = 1k g de fluide.
La capacité thermique massique c l du liquide est constante et vaut
4, 18k J .k g −1 .K −1 .

III - Modèle de fonctionnement d’une turbine à vapeur. Cycle

de Rankine
Le circuit secondaire d’une centrale nucléaire comporte les éléments sui-
vants : un générateur de vapeur, une turbine, un condenseur et une pompe
d’alimentation. Les transformations subies par l’eau dans ce circuit sont mo-
délisées par le cycle de Rankine décrit ci-dessous.
– AB : compression adiabatique réversible, dans la pompe d’alimentation, de
la pression P 1 = 0, 056bar à la pression P 2 = 69, 200bar , du liquide saturant
sortant du condenseur à la pression P 1 (état A).
– B D : échauffement isobare du liquide dans le générateur de vapeur qui
amène le liquide de l’état B à l’état de liquide saturant sous la pression P 2
(état D). IV - Préparation du combustible nucléaire
– DE : vaporisation totale, dans le générateur de vapeur, sous la pression P 2 .
Actuellement 90% des réacteurs nucléaires utilisent l’oxyde d’uranium UO 2(s)
– E F : détente adiabatique réversible, dans la turbine, de P 2 à P 1 .
comme combustible.
– F A : liquéfaction totale, dans le condenseur, sous la pression P 1 , de la va-
peur présente dans l’état F. Une des étapes du processus de sa préparation est la réduction de UO 3(s) par
III.1. Représenter le cycle décrit par l’eau dans le diagramme de Clapeyron un flux d’hydrogène provenant de la décomposition du gaz ammoniac dans
(P, v). un four à 500 K .
III.2. Le liquide étant supposé incompressible, montrer qu’au cours de l’évo- IV.1. Ecrire la réaction du trioxyde d’uranium UO 3(s) avec l’ammoniac N H3(g ) .
lution AB la température est constante, soit TB = T A = T1 . IV.2. Calculer l’enthalpie standard de la réaction à 298 K .
III.3. Calculer le titre x F et l’enthalpie massique h mF du système liquide- Exprimer ∆r H ◦ en fonction de la température pour T < 1773 K (température
vapeur sortant de la turbine (état F). de fusion de UO 2 .
III.4. Calculer les quantités de chaleur Q 1 et Q 2 reçues par 1 kg d’eau, res- IV.3. Calculer l’enthalpie standard de la réaction à la température à laquelle
pectivement, dans le condenseur et dans le générateur de vapeur. se fait la réduction.
III.5. Calculer le travail W reçu, par 1 kg de fluide, au cours du cycle. Est-elle endo- ou exothermique ?
III.6. Calculer l’efficacité e (ou rendement thermodynamique) du cycle.
UO 2(s) UO 3(s) N H3(g ) H2O (g ) N2(g )
Comparer cette efficacité à celle e C d’un cycle de Carnot décrit entre les 0
∆ f H298 (kJ.mol−1 ) -1084.9 -1223.8 -46.1 -241.8
mêmes températures extrêmes T1 et T2 .
C P0 (J.K−1 .mol−1 ) 63.6 81.9 35.1 33.6 29.1