Université Saad Dahlab de Blida Année Universitaire 2021-2022

Institut d’aéronautique et des études spatiales

Série de TD N0 1 de Chimie-2
Généralités sur la thermodynamique

Exercice-1 :
Définir les termes suivants :
Le système, le milieu extérieur, l’univers, système ouvert, fermé, isolé Grandeurs intensives,
grandeurs extensives, fonction d’état, transformation, équilibre (thermique, dynamique, chimique).

Exercice-2*
A) Classer les systèmes suivants en :
a) ouverts, b) fermés d) isolés

1)- un iceberg dans l’océan 2)- l’oxygène dans une bouteille

3) - l’épave d’un bateau dans la mer 4)-un the chaud dans un thermos
5)- le liquide(Hg) d’un thermomètre 6)- une piscine
7)- le soleil 8)- l’univers

B) 1- Définir : les grandeurs intensives et les grandeurs extensives

2- Classer les grandeurs suivantes en intensives et extensives ;
Pression, volume, température, nombre de moles, masse volumique, concentration,
longueur, masse, énergie, densité

Exercice-3* :
Soit la fonction F(x,y) = 2x2y+4xy2
a) calculer la différentielle dF de cette fonction ?
b) Montrer que dF est une DTE.
c) Calculer l’intégrale de dF entre A(0.2) et B(4,6) selon les 2 chemins suivants :
Chemin-1 : de A (0,2) à C(4,2) et de C à B
chemin-2 : droite reliant le point A au point B , Conclure.

Exercice-4
a) L’équation d’état des gaz réels pour ( Van Der Walls) est donnée par: (P+an 2/V2 )(V-nb)= RT
Exprimer P en fonction de T et V et calculer les dérivées partielles : (∂ P/∂ V ¿T et (∂ 2P/∂V2)T.
( a et b = constants et n= 1 mole)
b)- soit : δW= nRTdP/p-nRdT et δQ= nC PdT- nRTdP/p
montrer que : δW et : δQ ne sont pas des DTE.

Exercice-5

on considère l’équation différentielle suivante : dF=x2ydx+(x3/3)dy

a) montrer que dF est une DTE.

b) On passe de l’état initial A (0,0) a l’état final B (1,1) par trois chemins
Chemin-1 : au cours de cette transformation y=x
Chemin-2 au cours de cette transformation y=x 2
Chemin-3 on passe d’abord de A(0,0) à C(1,0) ensuite de C(1,0) à B(1,1)
Calculer l’intégrale de dF pour chaque chemin et conclure.
Exercice-6**

L’équation d’état des gaz parfait est PV=nRT , démontrer les égalités suivantes :
(∂P/∂V)T (∂V/∂P)T = 1 et (∂P/∂V)T (∂V/∂T)P (∂T/∂P)V= -1

Les coefficients thermo élastiques d’un fluide sont :

α = (1/v)(∂V/∂T)P : coefficient de dilatation isobare
χ = - (1/v)(∂V/∂P)T : coefficient de compressibilité isotherme.
β = (1/P)(∂P/∂T)V : coefficient d’augmentation de pression isochore.

Etablir la relation qui lie α χ β d’un gaz parfait.

Exprimer et calculer α χ β pour une mole de gaz parfait dans les CNTP .

Exercice-7

on considère la fonction F(P,T) = 3p 2T + 2(p2 +T2 )

a) montrer que dF est une DTE.

b) On passe de l’état initial A (0,0) a l’état final B (1,1) par trois chemins
Chemin-1 : au cours de cette transformation p=T
Chemin-2 au cours de cette transformation p=T 2
Chemin-3 on passe d’abord de A(0,0) à C(0,1) ensuite de C(0,1) à B(1,1) .
Calculer l’intégrale de dF pour chaque chemin et conclure.

Exercice-8*
A B

Un récipient (A) de volume VA = 10 L, contient de l’air à TA = 20 0C sous une pression PA = 5 bar.

Un autre récipient (B) de volume V B = 0.01 m3 , contient également de l’air à T B = 293 K sous une
pression PB = 20 atm.
a) calculer les quantités de matiere dans chaque recipient ?

b) On réunit (A) et (B) par un tuyau de volume négligeable et on laisse l’équilibre se réaliser .
On modélise l’air par un gaz parfait de masse molaire M = 29 g.mol−1.
Quelle est la pression finale de l’air dans les récipients ? Quelle est la masse d’air qui a été
transférée d’un récipient vers l’autre ?
Les variables intensives sont uniformes, dont la densité moléculaire et la pression. En déduire les
Quantités de matière finales n(A) final et n(B) final
Données : 1 Atm = 1.013 bar , R=0.082 l.atm/mol.K= 8.31 J/mol.K

Exercice -9*
Considérons 56 g d’azote (N 2)gaz supposé parfait, , a la pression P0 = 105 Pa et `a la
température T0 = 25 °C.
1. Calculer le volume occupé par le gaz ?
2. Le gaz est porté à la température T2 = 323 K en maintenant sa pression constante.
Calculer alors le nouveau volume occupé par le gaz ?
3. On fait communiquer le récipient qui renferme le gaz avec un autre récipient de volume
V2 = 100 litres contenant de l’oxygène à 323 K également et à la pression P2 = 6 atm.
Déterminer la pression finale du mélange de gaz ainsi que sa masse ?
On donne R=8,31 J/mol.K , N2(M=28 g/mol) , O2(M=32 g/mol)

Exercice-10

A) On considère deux cylindres à parois rigides contenant l’un de l’oxygène et l’autre de

l’azote dans les conditions suivantes :
O2 : P1= 15 atm , V1 = 20 litres T1 = 0 0C
N2 : P2= 30 bar , V2 = 0.04 m3 T2 = 340 K
Calculer les masses de O2 et de N2 contenues dans chaque cylindre

B) On chauffe les deux cylindre jusqu'à T 3 = 450 K , calculer la pression dans chaque cylindre ?

C) On relie les deux cylindre par un tube muni d’un robinet ( le volume du tube est
négligeable), on ouvre le robinet ; que se passe t’il ?
Calculer la pression totale et la pression partielle de chaque gaz ?

D) On ferme le robinet, calculer la masse de O 2 et de N2 dans chaque cylindre ?

On donne : R=0.082 l.atm /mol.K , O2 et N2 se comportent comme des gaz parfaits.

Exercice 11 : *

Un cylindre horizontal fermé, parfaitement rigide est divisé en deux compartiment C 1 et C2

par une cloison. A l’état initial, le compartiment C 1 contient 5 moles d’oxygène O2 à la température
T1= 27°C et sous pression de P1= 2 atm et le compartiment C2 contient 10 moles d’azote N2 à la
température T2=400 K et sous une pression P2= 3 atm.
On enlève la cloison, la température du mélange T m atteint 80°C. On suppose que les deux gaz sont
parfaits, déterminer :
1) La pression du mélange ?
2) Les pressions partielles de O2 et de N2 ?
3) La masse volumique du mélange ?
4) La densité du mélange ?

C1 C2
Etat initial Etat final

Généralités sur la thermodynamique :

Définition de la thermodynamique : La thermodynamique est la science qui étudie les différentes

formes de l’énergie , les transformations de l’énergie et les transformations de la matière
provoquées par les différentes formes de l’énergie.

Le système thermodynamique : C’est l’objet de l’étude, il correspond à un grand nombre de

molécules à l’intérieur d’un volume délimité par une frontière réelle ou imaginaire.

Le milieu extérieur : C’est tout ce qui n’est pas le système, il est illimité

Echange entre le système et le milieu extérieur :

Toute modification dans un système est provoquée par l’interaction entre le système et le milieu
extérieur, cette interaction se manifeste par un échange d’énergie (travail ou chaleur) et (ou) de
matière.
Ainsi on défini :

Le système ouvert : il échange de l’énergie et de la matière avec le milieu extérieur.

Le système fermé : il échange de l’énergie mais pas de matière avec le milieu extérieur

Le système isolé : il n’échange ni énergie ni matière avec le milieu extérieur

Les Grandeurs (variables) d’état : ce sont des grandeurs macroscopiques dont les valeurs
définissent l’état d’un système

Les grandeurs intensives : Elles ne dépendent pas de la quantité de matière ( P, T, d, [c] , ρ,..
elles ne sont pas additives.
Les grandeurs extensives : Elles dépendent de la quantité de matière ( m,V,n,E …) , elles sont
additives.

Les fonctions d’état ( U,H,S,G ) : ce sont des fonctions des variables d’état, elles définissent l’état
d’un système à l’équilibre.

Notion d’équilibre : On dit qu’un système est en équilibre lorsque les grandeurs d’état qui le
caractérise ne varient pas avec le temps :

On distingue 3 grands types d’équilibres :

L’équilibre thermique : deux systèmes sont en équilibre thermique lorsqu’ils sont à la même
température finale et celle-ci ne varie plus.

L’équilibre dynamique (mécanique) : deux systèmes sont en équilibre dynamique s’ils sont à la
même pression finale.

L’équilibre chimique : deux systèmes sont dits en équilibre chimique si la vitesse de la réaction dans
le sens directe (1) est égale à la vitesse de réaction dans le sens inverse (2)

Notion de transformation en thermodynamique.

On parle de transformation lorsqu’un système passe d’un état d’équilibre -1 (état initial) à un état
d’équilibre-2 (état final), et la valeur d’un paramètre au minimum (grandeur) de l’état final est
différent de celui de l’état initial.

En passant de l’état initial à l’état final la variation de la fonction d’état du système est la même ,
quelque soit le chemin suivi ( F(P,V,T,n,..) est une DTE.

Transformation réversible et irréversible.

La transformation réversible : c’est une transformation très lente, elle passe par une succession
d’états d’équilibres intermédiaire. Les variables d’état du système sont parfaitement déterminés
tout au long de la transformation.

La transformation irréversible (réelle), on passe très rapidement de l’état initial à l’état final sans
état intermédiaire.

Comme les fonctions d’état sont des DTE  alors on aura : (ΔF) irréversible = (ΔF) réversible .