Université Abdelmalek Essaadi Année universitaire 2019/2020

Faculté des Sciences et Techniques Parcours MIP -2ème Semestre-

Département de Chimie - Tanger
Module C21
Thermodynamique Chimique
Série N°1
I- Définitions:
1) Définir un système thermodynamique.
2) Dire ce qu’est un système ouvert, un système fermé, un système isolé.
3) Qu’est- ce qu’une variable d’état ? qu’est–ce qu’on entend par variables intensives et variables
extensives?
Citer des variables intensives et des variables extensives.
4) Définir une transformation réversible, irréversible, isotherme, isobare et isochore.

II- Dans un mélange gazeux à 20°C, les pressions partielles des constituants sont les suivantes :
H2 (2,6.104Pa) ; CO2(1,9.104Pa) ; CH4(4,3.104Pa) ; C2H4(1,2.104Pa)

Quelle est la pression totale du mélange et le pourcentage en volume d’hydrogène ?

III- Energie interne - travail – chaleur ; Changement d’état:

1. Un m3 d'air (assimilé à un gaz parfait) sous une pression P1 = 10 bar subit une détente à température
constante ; la pression finale est de P2 = 1 bar. Déterminer le travail et le transfert thermique échangés par
le gaz avec le milieu extérieur au cours de cette détente.
2. Un récipient fermé par un piston mobile renferme 2 g d'hélium (gaz parfait monoatomique) dans les
conditions (P1 , V1). On opère une compression adiabatique de façon réversible qui amène le gaz dans les
conditions (P2 , V2). Sachant que P1=1 bar ; V1 = 10L ; p2 = 3 bar. Déterminer :
a) - le volume final V2
b) - le travail échangé par le gaz avec le milieu extérieur
c) - la variation d'énergie interne du gaz
d) - déduire la variation de température du gaz sans calculer sa température initiale.
On donne : = Cp/Cv = 5/3 ; R = 8,32 J.K-1. mol-1.
3. Calculer la variation d'énergie interne de chacun des systèmes suivants :
a) - un système absorbe Q = 2kJ tandis qu'il fournit à l'extérieur un travail W = 500 J.
b) - un gaz maintenu à volume constant cède Q = 5kJ.
c) - la compression adiabatique d'un gaz s'accomplit par un travail W = 80 J

IV- Quelle est la valeur de la constante des gaz parfaits, R, sachant qu’une mole d’un gaz parfait occupe
un volume de 22,4 l sous la pression de 1 atm et à 0°C.

Donner le résultat en l.atm.K-1.mol-1, en J.K-1.mol-1 et en cal.K-1.mol-1.

V- Calculer le travail échangé avec le milieu extérieur au cours de la compression isotherme de 56g
d’azote depuis la pression P1=1atm jusqu’à P2=20atm à la température de 25 °C dans les deux cas
suivants :

a) compression effectuée de manière réversible.

b) compression effectuée de manière irréversible.

Comparer les résultats obtenus.

MN=14 g/mol, l’azote est considéré comme un gaz parfait.

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 Série N °1_corrigé (2019/2020)
I – Définitions
1- Système thermodynamique
I- Partie de l’univers prise en considération, le reste est le milieu extérieur
II- Corps ou ensemble de corps situés à l’intérieur d’une frontière fictive ou réelle qui
détermine un volume défini.
Exemple : un lac, le corps humain, la terre + atmosphère

2- *Système ouvert * système fermé

Son enveloppe L’enveloppe
autorise des Flux matière interdit tout Flux matière
échanges avec le échange avec le
milieu extérieur Flux énergie milieu extérieur Flux énergie

*Système isolé *système adiabatique

Flux matière Flux matière

Flux énergie Flux énergie

3- variable d’état (T, P, V et composition du système) grandeur mesurable caractérisant un système.

Intensives : température, pression, indice de réfraction ; ce sont des variables non additives, des grandeurs
locales définies en tout points du système.
Exemples : température, pression, indice de réfraction
Extensives : masse, volume. Ce sont des variables additives elles interviennent par leur quantité.
Fonction d’état : grandeur, fonction, des variables, ne dépend que de l’état initial et de l’état final.
Etat I Etat II
F1 (P, V, T) F2= f (P, V, T)
Ex : U, H, S, F.
4- Transformation réversible : constitué d’une suite d’états d’équilibre (en nombre infini). Il s’agit d’une
transformation fictive.
Transformation irréversible ou réelle : le retour à l’état initial est impossible. Ex : germination d’une
graine de haricot.
Isotherme T =cte ; Isobare P= cte ; Isochore V=cte Ptot= 1.105 Pa

II- Ptot= Pi = (2,6+ 1,9+ 4,3+ 1,2).104 Pa. 

Pi= Xi.PT
Le rapport des volumes est dans le rapport des pessions.
𝑉𝑖 𝑃𝑖 2,6.104 Vi= Xi.VT
= = = 0,26 soit 26% en volume de H2
𝑉𝑇𝑜𝑡 𝑃𝑇𝑜𝑡 1.105

2
III-

IV- A partir de la relation des gaz parfaits

𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇
Avec : P=1atm
V= volume molaire= 22,4l
n= 1atm
T= 273°K (0°C)
-On obtient pour valeur de R en l.atm.K-1.mol-1
𝑃 × 𝑉 1 × 22,4
𝑅= = = 0,082𝑙. 𝑎𝑡𝑚. 𝐾 −1 . 𝑚𝑜𝑙 −1
𝑛 × 𝑇 1 × 273
-Dans le système international (S.I), la pression doit être exprimée en Pascals (1atm= 1,013.105
Pa) ; le volume en m3. On obtient alors R en J.K-1.mol-1.
1,013. 105 × 22,4 × 10−3
𝑅= = 8,32𝐽. 𝐾 −1 𝑚𝑜𝑙 −1
1 × 273
Et en fin, puisque : 1cal= 4,18 J
8,32
𝑅= = 1,99 ≈ 2𝑐𝑎𝑙. 𝐾 −1 . 𝑚𝑜𝑙 −1
4,18

V- les travaux effectués lors d’une détente ou d’une compression du piston sont toujours effectués
contre la pression extérieure.
a) Compression réversible :
2
La définition du travail échangé avec le milieu extérieur est : 𝑊 = − ∫1 𝑃𝐸𝑥𝑡 . 𝑑𝑣
Lors d’une transformation réversible, à tout instant la pression extérieure est égale à la pression du
gaz à l’intérieur du piston.

𝑛𝑅𝑇
A tout moment : 𝑃𝐸𝑥𝑡 = 𝑃 = . Puisque le processus est isotherme on a :
𝑉

3
 2
𝑑𝑣 𝑉2
𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 ∫ = −𝑛𝑅𝑇 Log
1 𝑉 𝑉1
(Log= ln
𝑃1
𝑊 = −𝑛𝑅𝑇 Log
𝑃2
A .N P1= 1 atm= 1,013.105Pa
P2=20 atm= 20, 26.105 Pa; R= 8, 32J.K-1.mol-1
T= 25°C= 298K
𝑚𝑁 56
n=2 (une mole d’azote pèse 2g, donc: 𝑛 = 𝑀𝑁2 = 28 = 2 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
2
1
𝑊𝑟é𝑣 = −2 × 8,32 × 298 × 2,3 log10
20
𝑊𝑟é𝑣 = 14838 𝐽 𝑊𝑟é𝑣 = 14,84 𝐾𝐽

b) Compression irréversible
La pression était préalablement équilibrée à 1 atm (P1), on augmente brusquement la
pression extérieure jusqu'à 20 atm (P2)PExt= Pf = P2
2
𝑊 = −𝑃𝐸𝑥𝑡 ∫ 𝑑𝑣 = −𝑃𝐸𝑥𝑡 (𝑉2 − 𝑉1 )
1
𝑛𝑅𝑇 𝑉1 𝑃2
𝑊=− (𝑉2 − 𝑉1 ) = −𝑛𝑅𝑇 (1 − ) = 𝑛𝑅𝑇 ( − 1)
𝑉2 𝑉2 𝑃1

20
AN 𝑊𝐼𝑟𝑟é = 2 × 8,32 × 298 ( − 1) = 94210𝐽
1
𝑊𝐼𝑟𝑟é = 94,21𝐾𝐽
Comparaison des résultats
On trouve ainsi par le calcul que le travail reçu par le système lors d’une transformation effectuée
de manière irréversible est toujours supérieur à celui reçu lorsque cette même transformation est
effectuée de manière réversible.
𝑊𝐼𝑟𝑟é > 𝑊𝑅é𝑣
Conclusion : le travail mécanique n’est pas une fonction d’état, il dépend de la nature de la
transformation envisagée.

V-
Données : 1 mole de gaz parfait
EI EF
P1= 10 atm ; P2= 0,4 atm
T= 0°C ; T= 0°C

1) Energie mécanique : W ?
𝑑𝑊 = −𝑃𝐸𝑥𝑡 𝑑𝑣
𝑊 = −𝑃𝐸𝑥𝑡 (𝑉2 − 𝑉1 )
𝑅𝑇 𝑅𝑇
𝑊 = −𝑃 𝑒𝑥𝑡 ( − )
𝑃2 𝑃1
Pext=P2 : W=RT(P2/P1 – 1)

4
𝑃2 < 𝑃1 𝑊 < 0

0,4
AN : 𝑊 = 2 × 273 × ( 10 − 1) 𝑐𝑎𝑙
0,4
En J : 𝑊 = 8,32 × 273 × ( 10 − 1)
𝑊 = −2180𝐽
2) Puisque T=Cste  𝑈 = 𝐻 = 0
3) D’après le 1er principe : ∆𝑈 = 𝑊 + 𝑄 = 0

𝑄 = −𝑊 = 2180𝐽

I- Ptot= Pi = (2,6+ 1,9+ 4,3+ 1,2).104 Pa. 

Le rapport des volumes est dans le rapport des pressions.

𝑉𝑖 𝑃𝑖 2,6.104
= = = 0,26 soit 26% en volume de H2
𝑉𝑇𝑜𝑡 𝑃𝑇𝑜𝑡 1.105

Pi= Xi.PT

Vi= Xi.VT

VI-
Etat 1 Etat 2

P1=1 atm P2
A
V1= 22,4 l V1= V2
WA, UA, HA et QA
T1= 273 k T2= 2T1
(Transformation isochore)

B
C
WB, UB, HB, dQB
Qc,Wc, Uc, Hc
(Détente adiabatique)
(Transformation isotherme)
Etat 3

P3 ?

V3 ?

T3= T1

5
Remarque :

 Conditions normales : T= 0°C= 273K P= 1atm

 Conditions standards : T= 25°C= 298K P=1atm

Une mole de gaz parfait dans les conditions normales de température et de pression occupe un volume de
22,4l. Dans l’état 2, il reste à déterminer P2, puisque nous avons une transformation réversible à V= Cste
donc :

𝑃1 . 𝑉1 = 𝑅𝑇1
𝑃2 . 𝑉1 = 𝑅𝑇2

𝑃1 𝑇1 𝑇2
=  𝑃2 = 𝑃1 .
𝑃2 𝑇2 𝑇1

2𝑇1
𝑃2 = 𝑃1 .  𝑃2 = 2𝑃1
𝑇1

L’ensemble du cycle constitue une transformation réversible  chaque branche constitue une
transformation réversible.

A : calcul de WA, QA, UA, HA. VA= cste

2
𝑑𝑊𝐴 = −𝑃𝐸𝑥𝑡 . 𝑑𝑉  𝑑𝑊𝐴 = 0  𝑊𝐴 = ∫ 𝑑𝑊𝐴  𝑊𝐴 = 0
1

𝑣
( 𝑊𝐴 = − ∫𝑣 2 𝑃𝐸𝑥𝑡 . 𝑑𝑉 = −𝑃𝐸𝑥𝑡 [𝑉2 − 𝑉1 ] = 0)
1

1er principe : 𝑈𝐴 = 𝑄𝐴 + 𝑊𝐴  𝑈𝐴 = 𝑄𝐴

1er loi de joule : 𝑑𝑈𝐴 = 𝐶𝑉 𝑑𝑇 (On a une mole de gaz parfait)

𝑈𝐴 = 𝐶𝑉 ( 𝑇2 − 𝑇1 ) = 𝐶𝑉 ( 2𝑇1 − 𝑇1 ) = 𝐶𝑉 . 𝑇1

A.N : 𝑇1 = 273𝐾

𝐶𝑉 = 5𝑐𝑎𝑙. 𝑚𝑜𝑙 −1 . 𝐾 −1 𝑈𝐴 = 1 × 273 × 5

𝑛 = 1𝑚𝑜𝑙𝑒 𝑈𝐴 = 1365𝑐𝑎𝑙

𝑄𝐴 = 1365𝑐𝑎𝑙

2ème loi de joule: 𝑑𝐻𝐴 = 𝐶𝑃 𝑑𝑇

 𝑑𝐻𝐴 = (𝐶𝑉 + 𝑅)𝑑𝑇

La loi de Mayer : 𝐶𝑝 − 𝐶𝑣 = 𝑅

2
𝐻𝐴 = 𝐻1− 𝐻2 = ∫1 𝑑𝐻 = (𝑅 + 𝐶𝑣 )(𝑇2 − 𝑇1 )

𝐻𝐴 = (𝑅 + 𝐶𝑣 ). 𝑇1

AN : 𝐻𝐴 = 1 × (2 + 5) × 273

𝐻𝐴 = 1911 𝑐𝑎𝑙

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7