Introduction et premier principe de la thermodynamique

ECOLE NATIONALE SUPERIEURE DE ‫المدرسة الوطنية العليا للتكنولوجيا‬

TECHNOLOGIE (ENST)

1er année classes préparatoires

SERIE D’EXERCICES
CHIMIE II

Fait par : A. BOUTRA

Année 2018/2019

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 AVANT PROPOS

On trouve dans ce fascicule des exercices et problèmes destinés aux étudiants inscrits en
1er année classes préparatoires aux grandes écoles. L’ensemble de ce recueil est le réservoir
dans lequel on puise les textes des Travaux Dirigés ou des Devoirs. Compte tenu du temps
limité dont on dispose, on ne traitera en classe qu’une partie de ces problèmes ; les autres sont
proposés comme exercices aux étudiants qui souhaitent s’en servir.

SOMMAIRE

CHIMIE II

Chapitre I : Notions Générales en Thermodynamique

Chapitre II : Le premier principe de la thermodynamique
Chapitre III : Le deuxième principe de la thermodynamique
Chapitre IV : Application du 1er et 2eme principe aux réactions chimiques-
thermochimie.
Chapitre V : Enthalpie libre – énergie libre.

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 Introduction et premier principe de la thermodynamique

ENST Dergana CHIMIE II 1er : CP

2018-2019
Série 01 : Introduction et premier Série de TD
principe de la thermodynamique
Exercice. 01 :

I/ Déterminer les différentielles des fonctions suivantes. Sont-elles des différentielles

totales exactes ?
f(x,y) = x3+xy+y2 ; g(x,y)  2xy ; dF  axy2 dx  bx2 y dy ; dG  xydx  xydy

II/ Parmi les différentielles suivantes, quelles sont celles qui sont des différentielles
totales exactes?
df  2xy dx 2xy dy ; dg  2y dx  2x dy

III/ On considère l’équation différentielle dF = (2xy+3y) dx + (x2 +3x) dy. Le système

décrit par la fonction F peut passer de l’état initial A(0,0) à l’état final B(1,1) par différents
chemins :
a/ Chemin 1 : de A à C (0,1), puis de C à B.
b/ Chemin 2 : de A à D (1,0), puis de D à B.
c/ Chemin 3 : directement selon la droite AB.
d/ Chemin 4 : directement de A à B selon y = x2.
Calculer pour chaque chemin l’intégrale de dF et conclure.

Exercice 2
I/ Un thermomètre à mercure, gradué linéairement, indique, sous pression atmosphérique, 2
quand il est plongé dans la glace fondante et 105 quand il est plongé dans l’eau bouillante.
1/ Déterminer la relation qui lie la graduation n indiquée par le thermomètre et la
température Celsius t.
2/ Déterminer la température quand le thermomètre indique 40.
3/ Déterminer la correction générale à apporter à la lecture sous la forme (t  n)  f(n).
En déduire la température pour laquelle aucune correction n’est nécessaire.
II/ Un thermomètre à mercure, gradué linéairement, indique 26 lorsque la température est
égale à 23,3 °C. S’il indique 2 dans la glace fondante, qu’indiquera-t-il dans l’eau
bouillante ?

Exercice 3
I/ Trois récipients contiennent respectivement de l’hydrogène, de l’oxygène et de l’azote dans
les conditions suivantes :

Volume (L) Pression (mmHg) Temperature (°C)

H2 2,25 250 20
O2 5,50 250 20
N2 1,40 760 0

1/ Calculer la masse de chaque gaz en les supposant parfaits.

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2/ On mélange les trois gaz dans un même récipient de volume 18,5 L à 0 °C.

Calculer, pour chaque gaz, sa fraction massique, sa fraction molaire et sa pression

partielle en supposant le mélange idéal.

Données : M (H)  1 g.mol-1 ; M (O)  16 g.mol-1 ; M (N)  14 g.mol-1 ; M (C)  12 g.mol-1.

Exercice 4

1/ Un calorimètre, contenant 2 kg d’eau, est initialement à la température de 20 °C. On y

ajoute 500 g d’eau à 40 °C. La température finale est de 23,8°C. Quelle est la masse en eau
du calorimètre ?
2/ On vide le calorimètre, puis on y verse 450 g d’eau froide à 8 °C et on y introduit un
morceau de cuivre pesant 254 g à la température de 45°C et un morceau de plomb pesant
155,4 g à la température de 65°C. Calculer la température d’équilibre de l’ensemble (Eau +
Cuivre + Plomb).

Données : M (H2O) = 18 g mol ; M (Cu) = 63,5 g mol ; M (Pb) = 207,2 g mol.

Cp (H2Oliq) = 75,32 J mol K;Cp (Cus) = 24,42 J mol K ; Cp (Pbs) = 26,48 J mol K.

Exercice 5
On définit pour une mole de gaz parfait les états suivants :
Etat 1 Etat 2 Etat 3 Etat 1
P.V (L.atm) 22.4 22.4 44.8 22.4
P (atm) 2 4 4 2
1/ Donner la nature de la transformation Etat (1) → Etat (2).
2/ Donner la nature de la transformation Etat (2) → Etat (3).
3/ Donner la nature de la transformation Etat (3) → Etat (1).
4/ Représenter les trois transformations dans un diagramme de Clapeyron.

Exercice 6
I/ Déterminer le travail mis en jeu par 2 litres de gaz parfait maintenu à 25°C sous la pression
de 5atm (état 1) qui se détend de façon isotherme pour occuper un volume de 10 litres (état 2)
:
1/ de façon réversible.
2/ de façon irréversible.
II/ A la même température, le gaz est ramené de l’état 2 à l’état 1. Déterminer le travail mis en
jeu lorsque la compression s’effectue :
1/ de façon réversible.
2/ de façon irréversible.
Exercice 7
Soit un cycle ABCD décrit par un gaz parfait diatomique. AB est une isobare, BC une
adiabatique, CD une isotherme et DA une isochore.
1/ Calculer W et Q pour chaque étape et pour le cycle.
2/ Représenter le cycle dans un diagramme de Clapeyron.
Données : PA 2 bar ; VA 1L ; TA 600 K ; PB 1 bar ; VB 2L.

Exercice 8
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Une mole de gaz parfait à 298 K se détend d’une pression de 5 atmosphères à une pression de
1 atmosphère. Calculer dans chacun des cas suivants : (détente isotherme et réversible ;
détente isotherme et irréversible ; détente adiabatique et réversible ; détente adiabatique et
irréversible) :
1/ La température finale du gaz
2/ La variation de l’énergie interne du gaz
3/ Le travail effectué par le gaz
4/ La quantité de chaleur mise en jeu
5/ La variation d’enthalpie du gaz

Exercice 9

On fait subir a une mole d’un gaz supposé parfait le cycle ABCDA de transformations
réversibles suivantes :
La transformation AB est effectuée a volume constant (V A=1000 l, TA=273 K, PB=0,024 atm).
La transformation BC se fait a température constante (V C=100 l).
La transformation CD est effectuée a volume constant (P D=0,224 atm).

1/ Calculer P, V et T pour chacun des états.

2/ Donner la nature de chacune des transformations.
3/Représenter les 4 transformations dans les diagrammes (T,V) et (P,V). Nommer la
représentation (P,V).
4/ Calculer en J pour chacune des étapes et pour le cycle : le travail, la chaleur, la variation
d’énergie interne et la variation d’enthalpie. Conclure.

On considère l’adiabatique réversible AX qui passe par le point A. Calculer la température T X

ainsi que la pression PX du point X qui correspond au même volume que le point D.

Données : = 5/3 ; 1 l.atm=101,3 J ;

R = 0,082 l.atm.K-1mol-1=8,314 J K-1 mol-1 = 2 cal K-1mol-1.

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Devoir Maison : Premier principe de la thermodynamique.

Exercice 10
Une mole de gaz parfait subit les transformations suivantes. Chaque transformation s’effectue
en deux étapes :
Chemin N°1
Isotherme Etat intermédiaire 1 Isobare

Chemin N°2
Isotherme Etat intermédiaire 2 Isochore
Etat initial Etat final
Ti = 273K Tf = 546K
Pi = 1 atm Pf = 0,5 atm
Chemin N°3
Adiabatique Isobare
Etat intermédiaire 3

Chemin N°4
Adiabatique Etat intermédiaire 4 Isochore

1/ Déterminer T, P, V des états initial, intermédiaire et final pour chaque chemin.

2/ Déterminer pour chaque étape et chaque chemin W, Q, ∆U et ∆H.
3/ Conclure.

Données : Cp = 5 cal.mol.K et Cv = 3 cal.mol.K.

Exercice 11

Une masse de 14,4 g d’Oxygène, considéré comme gaz parfait, subit la suite de
transformations réversibles ABCA représentées sur le diagramme (T,V) suivant :

1/ Donner la nature de chaque transformation et représenter qualitativement le diagramme de

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Clapeyron correspondant.

2/ Calculer les coordonnées PA, PB, PC et VB.

3/ Pour chaque transformation et pour le cycle calculer, en calorie, la variation de l’énergie

interne, de l’enthalpie, du travail effectué et de la chaleur échangée.

4/ Vérifier le principe de l’équivalence (premier principe).

Données : =1,4

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