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Université d’Adrar 2019/2020

Faculté des Sciences et de la Technologie Module : Chimie 2

Département des Sciences de la Matière 1er année LMD SM

FICHE TD N : 02

Exrecice 01 :

On considère un gaz parfait dans un état A caractérisé par les variables d’état suivantes :

TA = 293 K ; VA= 12L et PA= 1 atm.

Il subit une compression adiabatique réversible jusqu’à l’état B défini par TB= 400 K.

1) Calculer le nombre de moles de gaz utilisé.

2) Calculer les variables d’état suivantes : PB et VB
3) Calculer pour ce gaz et lors de cette transformation : la chaleur, le travail, les variations d’énergie
interne et d’enthalpie.

Données : Cp= 7 cal.K-1.mol-1 ; R= 2 cal.K-1.mol-1 = 0.082 L.atm.K-1.mol-1

Exercice 02 :

Déterminer le travail mis en jeu par 2 litres de gaz parfait maintenus à 25°C sous la pression de 5 atmosphères
(état 1) qui se détend de façon isotherme pour occuper un volume de 10 litres (état 2).

a) De façon réversible.
b) De façon irréversible.

A la même température le gaz est ramené de l’état 2 à l’état 1.Déterminer le travail mis en jeu lorsque la
compression s’effectue :

a) De façon réversible.
b) De façon irréversible.

Exercice 03 :

On considère une certaine quantité de gaz parfait dans un état (1) caractérisé par : T1 = 300 K ; P1 = 1atm et V =
50L. On effectue, à partir de l’état initial, successivement les 4 transformations suivantes :

a) Transformation adiabatique réversible jusqu’à l’état (2) caractérisé par T2 = 400K

b) Transformation à pression constante jusqu’à l’état (3) caractérisé par T3 = 350K
c) Transformation à volume constant jusqu’à l’état (4) caractérisé par T4 = T1
d) Transformation isotherme réversible ramenant le gaz vers l’état (1).

I. Représenter qualitativement dans un diagramme de clapeyron (P,V) la succession des quatre transformations
décrites précédemment.

II. calculer pour chaque transformation ainsi que pour le cycle, le travail, la chaleur, l’énergie interne et
l’enthalpie.

Données : Cp = 5 cal.K-1.mol-1 ; Cv = 3 cal.K-1.mol-1 ; R = 2 cal.K-1.mol-1

Exercice 04 :
Une mole d’oxygène (gaz parfait et γ = 1.44) subit une détente adiabatique irréversible d’un état initial ( caractérisé par une
pression de 10 atmosphère et un volume de 2 litres) à un état finale ( caractérisé par une pression de 1 atmosphère)

1- Déterminer la température finale puis le volume final du gaz.

2- Déterminer pour ce gaz : le travail, la variation de l’énergie interne ainsi que celle de son enthalpie lors de cette
détente.
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Université de Mustapha Stambouli de Mascara 1ier année master catalyse
Faculté des sciences exactes Module : thermodynamique avancée
Département de SM

Correction de fiche TD n°02

Exercice 01:
a) Calculer le potentiel chimique de chaque gaz
Pour pouvoir appliquer la formule: μ* (T, P) = μ°(T) + RT ln (P / P°)

il est nécessaire de calculer les pressions partielles de chaque gaz.

Pour un gaz parfait PV=n R T P=n RT/V

Pco=n R T/Vco Pco=8.31.300. 10– 2/10-3=2.49.104 Pa= 0.249bar

Pco2=n R T/Vco2 Pco2=8.31.300. 3×10– 2/10-3=7.48.104 Pa= 0.748 bar

Pco2= Pco car (nco2=3 nco)

μ co (T, P) = μ co °(T) + RT ln (Pco / P°)= – 169000+8.31.300ln(0.249/1)

μ co (T, P)= -172.47 KJ/mol

μ co2 (T, P) = μ co2 °(T) + RT ln (P co2 / P°)= – 458000 +8.31.300ln(0.748 /1)
μ co2 (T, P)=- 458.72 KJ/mol
b) Quelle est l’enthalpie libre de l’ensemble

G = ∑𝑛𝑖 niμi =nco μco+nco2 μco2

G=-15.48 KJ

Exercice 2

1. Calculer la variation de potentiel chimique dans les deux cas suivants :

a) il subit une détente isotherme qui double son volume:
dT=0 et Vf= 2Vi
L’expression différentielle du potentiel chimique μ∗ conduit à la relation :
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une détente isotherme nous avons : dμ =Vm dp = RT dp/p (loi de gaz parfait).
Par intégration il vient : Δμ = RT ln Pf/Pi =RT ln Vi/Vf =RT ln 1/2 =8,31×298×ln 0.5
Δμ = −1716.49 J·mol−1.

b) il subit une détente adiabatique réversible qui double son volume.

Une détente adiabatique réversible est une détente isentropique ; pour le gaz parfait la
γ
relation (de LAPLACE) pVm = A (constante) est vérifiée. Nous avons dans ces

conditions :

d μ = Vm dp -Sm dT d μ = Vm dp -Sm dT =γAVm-γ dVm .

Par intégration: ∆ μ = -Sm (Tf-Ti)-A γ/1-γ (Vmf -γ+1 -Vmi -γ+1 )

γ
On remplace pVm = A , on trouve :

∆ μ = -Sm (Tf-Ti)- γ/1-γ (pfVmf -piVmi) =(Tf-Ti)(Rγ/γ-1 -Sm)

Par ailleurs nous pouvons calculer la température Tf par la relation TiViγ−1 = TfVfγ−1
et donc Tf = Ti (0,5)γ−1. puisque (Vf=2Vi)
Δμ = 11,7 kJ·mol−1.
Exercice 03:
N2 : Ar:
n1 = 5,0 mol n2 = 6,0 mol
P1 = 2,5 bar P2 = 3,0 bar
T= 25 °C T= 25 °C

1. Exprimer, pour chaque gaz, le potentiel chimique :

• avant mélange:

On appliquons la formule μ* (T, P) = μ°(T) + RT ln (P / P°)

μN2 (T, P) = μ° N2 (T) + RT ln (P N2 / P°)
μ° N2 (25C°)=0 μN2 (T, P) = RT ln (P N2 / P°)=8,31×(25+273) ln(2.5/1)
μN2 (T, P)=2269.08J/mol=2.26KJ/mol.

μAr (T, P) = μ° Ar (T) + RT ln (P Ar / P°)

μ° Ar (25C°)=0 μAr (T, P) = RT ln (P Ar / P°)=8,31×(25+273) ln(3/1)

μAr (T, P)=2720.58J/mol=2.72KJ/mol.

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• après mélange:

μi (T, P, Xi) = μ° (T) + RT ln (P / P°) +RT ln Xi

il est nécessaire de calculer la fraction molaire de chaque gaz.
XN2=n1 / n1+n2=5/5+6=0.45
XAr=n2 / n1+n2=6/5+6=0.54
μ N2(T, P, XN2) = μ°N2(T) + RT ln (PN2 / P°) +RT ln XN2
μ°N2(25C°)=0 μ N2(T, P, X N2) = RT ln (PN2 / P°) +RT ln XN2
μ N2(T, P, X N2)= 1.46 KJ/mol.
μ Ar(T, P, XAr) = μ°Ar(T) + RT ln (PAr / P°) +RT ln XAr
μ°Ar (25 C°)=0 μ Ar(T, P, X Ar) = RT ln (PAr / P°) +RT ln XAr
μ Ar(T, P, X Ar)= 2.10 KJ/mol.

2. Pour une fonction d'état X, on appelle grandeur de mélange la différence

ΔXmel= X Après mélange - X Avant mélange.

• Déterminer les grandeurs de mélange suivantes :

ΔGmel =G Après mélange - G Avant mélange

G avant mélange = ∑𝑛𝑖 niμi =nN2 μN2+nAr μAr =5×2.26+6×2.72 =27.62 KJ

G après mélange = ∑𝑛𝑖 niμi =nN2 μN2+nAr μAr =5×1.46 +6×2.10 =19.9 KJ
ΔGmel=19.9- 27.62=-7.72KJ

Exercice 04:
Calculer la fugacité d’un gaz réel décrit par l’équation d’état :
p(Vm − b) = RT.
le volume molaire Vm s’exprime de façon explicite en fonction de la température et de
la pression :
p(Vm − b) = RT Vm =RT/p + b

soit : Vm/RT- 1/p = b/RT

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μ (T, P) = μ°(T) + RT ln (f / P°)

et donc : f/p=φ= exp (bp/RT)