Université Hassan 1er Année universitaire 2019-20

Faculté des Sciences &Techniques de Settat

Département de Chimie Appliquée & Environnement
Filière Ingénieur : « Procédés et Ingénierie Chimique »

Série n° 1
Thermodynamique des équilibres entre phases

Exercice n° 1:

On propose de construire le diagramme isobare (pression = 1atmosphère) liquide – vapeur

relatif aux mélanges binaires azote – oxygène. Les solutions liquides sont supposées idéales.

1°) Dans la littérature les expressions suivantes liant la pression de vapeur saturante
d’azote ou d’oxygène (P en Torr) à la température (T en K) :

log10P°N2 = -321.09 / T + 7.05

log10P°O2 = -374.40 / T + 7.04

Retrouver pour l’azote et l’oxygène une valeur approchée de la température de

vaporisation en °C.

2°) Dans le diagramme isobare considéré figureront en abscisses les fractions molaires
de l’azote (XN2 dans la phase liquide et YN2 dans la phase gazeuse) et en ordonnées les
températures exprimées en degrés Celsius ;

a) On considère pour une température déterminée les phases liquide et vapeur en

équilibre sous la pression totale d’une atmosphère. Exprimer, dans ces conditions, les
fractions molaires XN2 et YN2 en fonction de la pression totale P T et des pressions de vapeur
P°N2 et P°O2.

b) Calculer les abscisses (XN2) des points de la courbe d’ébullition et les abscisses
(YN2) des points de la courbe de rosée ayant pour ordonnées –193 °C et –188 °C.
Les calculs et les résultats seront présentés sous la forme d’un tableau.

c) Construire le diagramme binaire (échelles : abscisse 1 cm = 0.1 ; ordonnées

1cm = 2 K). Donner la signification des domaines du plan séparés par les différentes courbes.

d) L’air est considéré comme un mélange d’azote et d’oxygène, le titre massique en

oxygène étant 24.3%. Lorsque l’air liquide est réchauffé déduire du diagramme
précédemment tracé sa température d’ébullition sous 1 atmosphère (point d’ébullition) ainsi
que la composition de la vapeur en équilibre avec le liquide à cette température.

Données : 1 atm = 760 Torr ; 0°C = 273 K ; R = 8.31 J.K-1.mol-1

MO2 = 32 g ; MN2 = 28g

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Exercice n° 2:

Les pressions partielles des mélanges d’eau (1) et de propanol (2) mesurées à 25 °C,
sont représentées en fonction de la fraction molaire x2liq dans le tableau ci-dessous :

x2liq 0 0.02 0.05 0.10 0.20 0.40 0.60 0.80 0.90 0.95 1
P2(mmHg) 0.0 5.05 10.8 12.7 13.6 14.2 15.5 17.8 19.4 20.8 21.8
P1(mmHg) 23.8 23.5 23.2 22.7 21.8 21.7 19.9 13.4 8.1 4.2 0.0

a) Pour chaque valeur de x2liq, calculer la valeur correspondante de y 2gaz.

b) Tracer le diagramme isotherme d’ébullition du binaire eau – propanol.
c) On évapore à 25 °C un mélange M de nombre de mole total dix et correspondant à une
fraction molaire en propanol de 0.1 jusqu’à ce que la composition du liquide soit égale à
0.05.
i) Déterminer la pression et la composition de la phase vapeur V 0 obtenues au cours
de cette opération.
ii) Déterminer le nombre de moles de propanol de cette phase V0.
iii) La totalité de V0 a été isolée maintenue aux mêmes conditions de température et de
pression de l’équilibre précédent. Calculer le nombre minimal de moles de
propanol qui doit être ajouté à V 0 pour obtenir un mélange totalement liquide, sans
modifier la température et la pression.

Exercice n° 3 :

Les résultats de l’étude expérimentale des équilibres entre phase liquide – solide du
système binaire Ge – Si sont regroupés dans le tableau suivant :

T (°C) 938 1027 1127 1227 1327 1414

x Si 0 0.063 0.190 0.382 0.663 1
zSi 0 0.276 0.516 0.703 0.865 1

xsi : est la fraction molaire dans la phase liquide.

zsi : est la fraction molaire dans la phase solide.

a) Tracer les courbes expérimentales, le liquidus et le solidus, du système binaire Ge – Si.

b) Construire le diagramme théorique du binaire Ge – Si, en supposant une miscibilité totale
à l’état solide (une solution idéale).
c) Comparer les diagrammes expérimental et théorique obtenus.

Données :

T fus (Ge) = 1211 K ; DH°fus (Ge, 1211 K) = 38.2 kJ.mol-1.

T fus (Si) = 1687 K ; DH°fus (Si, 1687 K) = 68.5 kJ.mol-1.
Les DH°fus sont supposées constantes dans tout l’intervalle de température étudié.

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Exercice n° 4:

Dans tout ce qui suit, la pression est fixée à une atmosphère.

1) dans cette première question la température est fixée à 80 °C .

Lorsqu’on ajoute à l’eau des quantités croissantes d’isobutanol, il y a au début une seule
phase liquide. Lorsque le pourcentage en masse (que l’on convient d’appeler titre )
d’isobutanol dans le système atteint la valeur W1 = 3%, on constate l’apparition d’un trouble
dû à la formation d’une deuxième phase liquide L 2, qui ne se mélange pas à la première
phase L1 et qui a pour titre W 2 = 85% en masse d’isobutanol . Tant que le titre du système
global est compris entre W1 et W2, seule varie la proportion relative des phases L 1 et L2 en
présence mais non le titre de chacune. Pour W > W 2, il ne reste plus qu’une seule phase
liquide.
a) on constitue un mélange global (M) avec 78 g d’eau et 72 g d’isobutanol . quelle
est la masse de chacune des phases L1 et L2 en présence ?
b) Quelle masse d’eau faut-il ajouter à 100 g d’une solution contenant 90% en masse
d’isobutanol pour que la solution se trouble ?

2) Lorsque la température varie, les titres W1L1 etW1L2 des solutions L1 et L2 prennent
les valeurs suivantes :

Température (°C) 80 85 90 92.5

W1L1 g%en isobutanol 3.0 4.0 5.5 7.0
W1L2 g% en isobutanol 85.0 81.5 76.5 74.0

A 92,5 °C, les liquides L1 et L2 entre en équilibre avec une troisième phase vapeur de
titre Wv = 66 g% en isobutanol.

a) Construire entre 70 et 110 °C le diagramme binaire eau - isobutanol. Respecter

l’échelle suivante :

Pourcentage massique : 1 cm  10 g%

Température : 1 cm  5°C

b) Indiquer les phases présentes dans les différents domaines.

c) L’échauffement d’un mélange globale M de titre W1M = 50 g% en isobutanol

jusqu’à 92.5°C, conduit à un équilibre à trois phases. La masse de la phase vapeur V 1
obtenue à cette température est de 30 g. La totalité de V1 a été isolée puis refroidie à
90 °C.

i) donner la masse d’isobutanol contenu dans la phase L2 obtenue à 90 °C.

ii) donner le nombre de mole d’eau contenu dans la phase L1 obtenu à 90 °C.

Données :
T vap,eau = 100 °C ; T vap,isobutanol = 108°C ; Meau = 18 g.

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Exercice n° 5 :

Pour établir théoriquement le diagramme isobare des équilibres entre phases liquide –
solide du système binaire : Diphényle (C6H5)2 - Benzène (C6H6), on tient compte des deux
hypothèses suivants :

 Les solutions liquides obtenues à partir des mélanges entre le benzène (B) et le
diphényle (D) sont idéales ;
 Les deux solides D et B sont totalement non-miscibles.

Il découle de ces deux hypothèses ci-dessus que le diagramme D-B comprend deux domaines
à deux phases : (D + liquide) et (B + liquide).

1) Calculer les températures du liquidus du benzène (B) à des fractions molaires en

benzène : XB= 0.85 ; 0.9 ; 0.95 et 1.

2) Calculer les températures du liquidus du diphényle (D) à des fractions molaires en

benzène : XB = 0.1 ; 0.3 ; 0.5 ; 0.6 ; 0.7 ; 0.75 et 0.8.

3) Etablir, en indiquant la nature des phases en équilibre, le diagramme de phases du

système binaire D-B entre 250K et 350K en respectant l’échelle suivante :
T(K) : 1cm 10K
XB : 1cm 0.1

4) Estimer les valeurs de la composition et la température de la transformation invariante

eutectique.

5) Un mélange M composé de 25g de benzène et de 50g de diphényle est maintenu à 290

K. Déterminer la nature et les masses des phases en équilibres.

Données :

Benzène Diphényle
Température de fusion en K 278.6 343.6
Enthalpie de fusion en kJ. mol-1 9.92 16.82
Masse molaire en g. mol-1 78.114 154.211

R= 8.31 J. K-1. Mol-1.

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Exercice n° 6 :

L’analyse thermique de différents mélanges de magnésium et de silicium a donné les

résultats suivants :

.g% de Mg Discontinuités (T°C) Palier (T°C)

0 - 1420
15 1290 950
30 1150 950
43 - 950
55 1070 950
63 - 1102
80 1000 640
97 - 640
100 - 651

1°) Construire le diagramme des équilibres de phases du système Mg – Si ; indiquer

pour chaque zone les phases et les composés présents.
2°) Déterminer la formule chimique des produits mixtes.
3°) Déduire brièvement les divers phénomènes observés lors des refroidissements des
mélanges : P(43%), N(20%) et M(70%) en écrivant les réactions mise en jeu au cours des
transformations invariantes.

Données : MSi = 28.08 g ; M Mg = 24.3 g.

Exercice n° 7:

Système binaire AgBr – AlBr3.

1) Déterminer la formule des deux produits mixtes A et B.

2) Définir la nature de la fusion que présente chacun des composés A et B.

3) Donner sous forme d’un tableau : la température, le nom et la réaction mis en jeu au cours
de l’échauffement de chacune des transformations invariantes de ce système binaire
(utiliser le tableau des terminologies).

4) Etablir la courbe d’analyse thermique eau refroidissement de chacun des cinq liquides
homogènes dont leur compositions sont : 50, 60, 66.66, 80 et 90 mol % en AlBr3.

5) Un mélange M formé de AgBr et AlBr3, est de nombre de mole total dix moles et de
composition 20 mol % en AlBr3. Ce mélange M a été maintenu à 100°C pendant un
temps suffisant pour atteindre l’équilibre.
a) Donner la nature des phases obtenues à l’équilibre.
b) Déterminer le nombre de moles de chacune des phases obtenues à l’équilibre.

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 Système binaire : AgBr –AlBr3

A (50 mol %) B (6 6,66%)

mol % en AlBr3

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