UNIVERSITE DE NGAOUNDERE

TRAVAUX DIRIGES DE L’UE CHIMIE PHYSIQUE APPLIQUEE

Pr. JB BIKE MBAH

PARTIE 1 : EQUILIBRE DE PHASES ET PROPRIETES DES SOLUTIONS

Exercice 1
Le volume V (en cm3) d’une solution de na moles d’acide acétique dans 1 kg d’eau à 25°C obéit à la
formule : V = 1002,935 + 51,832.na + 0.1394.na2
1.1. Déterminer le volume molaire partiel Va d’acide acétique dans une solution contenant 0,1 mol d’acide
acétique dans 1 kg d’eau (Solution à environ 0,1 moll-1) à 25°C.
1.2. Calculer la variation relative de volume V quand on passe de 1 kg d’eau pure à 25°C à une solution
V
contenant 0,1 mol d’acide acétique dans 1 kg d’eau (Solution à environ 0,1 moll -1)

Exercice 2
2.1. Quels volumes d’eau Ve et d’éthanol Veth faut-il mélanger pour obtenir 100 ml d’un mélange contenant
50% en masse d’éthanol ?
2.2. Quel est la variation de volume Ve lorsqu’on ajoute 1 ml d’éthanol à 100 ml d’un mélange à 50% (en
masse) éthanol/eau? On admettra que l’addition de 1 ml d’éthanol ne modifie pas les volumes molaires
partiels de l’eau et de l’éthanol dans le mélange.
On donne :
- Volume molaire partiel de l’eau dans le mélange à 50% V me = 17,12 ml
- Volume molaire partiel de l’éthanol dans le mélange à 50% V meth = 57,36 ml
- Masse molaire de l’eau Me = 18 g. Masse molaire de l’éthanol Meth = 46,07 g.
- Masse volumique de l’eau e = 1 g ml-1.
- Masse volumique de l’éthanol eth = 0,794 g ml-1.

Exercice 3
Utilisation de l'osmose pour déterminer la masse molaire d'une substance.
3.1. Etablir la relation qui existe entre C, la concentration en mol/l, Cp la concentration en g/cm 3 et la
masse molaire M.
3.2. En application de la loi de Van't Hoff sur l'osmose, établir la relation qui existe entre , h, Cp et M. Ou
 est la masse volumique et h la différence de niveau du liquide entre les compartiments de la solution et
du solvant dans une expérience sur la mesure de la pression osmotique.
3.3. Par analogie avec l'équation d'état du viriel des gaz, l'équation du viriel pour l'osmose a pour
expression :
h  RT    B   ou g est l'accélération de la pesenteur.
  1
 Cp  ........
  
Cp  gM    M 
Utiliser les données ci-dessous pour déterminer la masse moléculaire M et le coéfficient du viriel B
du chlorure de polyvinyle à 25°C.
Cp (g/cm3) 0,002 0,004 0,006 0,008 0,010
h (cm) 4,8 11,2 18,6 27,6 38,8
On donne  = 0,798 g cm-3 ; R = 8,314 J mol-1 K-1 ; g = 9,81 m s-2.
N.B. On s'arrêtera au second terme de l'équation du viriel et on privilègera la régression linéaire au tracé
de la courbe.

Exercice 4 :
Un procédé industriel permet de produire un mélange de toluène (T) et de n-octane (O) et on étudie
la pression de vapeur du mélange dans le but de mettre au point un appareil de séparation. Les données
suivantes sur la température et la composition ont été obtenues à 760 mm Hg : x l est la fraction molaire
dans le liquide et xg la fraction molaire dans la vapeur à l’équilibre.
t (°C) 110,9 112,0 114,0 115,8 117,3 119,0 120,0 123,0
xT 0,908 0,795 0,615 0,527 0,408 0,300 0,203 0,097
yT 0,923 0,836 0,698 0,624 0,527 0,410 0,297 0,164

Les points d’ébullition sont T : 110,6°C et O : 125,6°C. Tracer le diagramme température

composition pour T et O.
4.1. Quelle est la composition de la vapeur en équilibre avec du liquide de composition a 1) - xT = 0,250
a2) - x0 = 0,250 ? (
4.2. Le procédé industriel décrit ci-dessus fournit un mélange contenant une fraction molaire de toluène
égale à 0,300. A quelle température va-t-il bouillir sous une pression de 760 mm Hg ? Quelle est la
composition de la première goutte distillat ? Quelles proportions de liquide et de vapeur a-t-on au point
1
Travaux dirigés de chimie physique appliquée Pr. BIKE
d’ébullition ? Quelle est la composition du liquide et de la vapeur à 1°C en dessous du point d’ébullition ?
Quelle quantité de chaque phase trouve-t-on ?
4.3 - L’étape suivante dans la réalisation d’un appareil de séparation a été d’installer une colonne à
distillation fractionnée. Dans une colonne, installée sur un prototype, on a trouvé qu’en chauffant un
mélange de 0,300 toluène et 0,700 n-octane, on obtenait un distillat ayant pour composition x T = 0,700.
Combien de plateaux théoriques avait cette colonne.
4.4 - Ce degré de séparation n’était pas adapté aux autres synthèses mises en jeu dans le procédé : il
fallait traiter un mélange dans lequel il n’y avait pas moins que x T = 0,900. Quel est le nombre minimum
de plateaux théoriques de la colonne qu’on veut réaliser ?

Exercice 5 :
Diagramme naphtalène/ -naphtol;
5.1 - Construire, à l’aide des renseignements suivants, le diagramme d’équilibre solide-liquide du mélange
naphtalène/-naphtol, réalisé sous une pression de 760 mm Hg. On donne :
température de fusion du naphtalène pur : 80 °C;
température de fusion de l’-naphtol pur; 96 °C;
température de fusion du mélange eutectique : 61 °C;
composition molaire du mélange eutectique:
naphtalène à 60 % et -naphtol 40 %;
masses molaires moléculaires : naphtalène, 128 g. mol-1; -naphtol; 144 g. mol-1
Composition du mélange exprimé en fraction molaire de naphtalène 0,25 0,50 0,75
Température de début de cristallisation (en °C) 86 68 71

5.2 - Préciser pour chaque domaine du diagramme, la nature des phases présentes.
5.3 - On refroidit très lentement, 50 grammes d’un mélange liquide, initialement pris à 100 °C, constitué
de 40 g d’-naphtol et de 10 g de naphtalène. A quelle température, lue sur le diagramme, apparaissent
les premiers cristaux et quelle est leur nature ? Donner l’allure de la courbe de refroidissement de ce
mélange (courbe donnant la température du mélange en fonction du temps).
5.4 -Calculer en utilisant le diagramme, la masse de chacune des phases ainsi que la masse éventuelle de
naphtalène et d’-naphtol dans chacune d’elles:
* lorsque le mélange est refroidi à 75 °C
* lorsque le mélange est refroidi à 50 °C.

Exercice 6
On considère le diagramme de phase du système eau (H2O) - ammoniac (NH3) ci-dessous. Ce
diagramme indique la présence de 3 eutectiques et de deux composés définis 2NH 3,H2O et NH3,H2O aux
points d'abscisse 34% et 51% respectivement.
6.1 - Annoter le diagramme
6.2 - Soit le solide définit par le point de coordonné T = 145 K et % en H2O = 0,85. Déterminer la nature
des phases en présence et leurs proportions respectives.
6.3 - On chauffe le composé de la question précédente en lui fournissant une dose constante de chaleur
par unité de temps. Tracer sur une échelle relative la courbe de chauffage.
On donne les masses molaires atomiques suivantes : H 1; O 16; N 14.
300

280

260

240
) 1
K
(
e
r 1
u
t 220
a
r
é
p
m 200
e
T
4 5
2 3
180
7
8
160
9 6

10
140
0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 100
% massique en eau

2
Exercice 10 :
Différentes mesures de pression de vapeur effectuées sur le binaire acétone (A)-Chloroforme (B) à
308,3K ont fourni les résultats tableau suivant et ont servis à la construction de la figure 1:
XB 0 0,1 0,2 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8 0,9 1
PB (mmHg) 0 20 32 55 89 112 140 170 224 267 293
PA (mmHg) 344 300 275 230 174 144 108 79 37 13 0
10.1. quelles sont les valeurs des pressions de vapeur saturante de l’acétone et du Chloroforme à
308,3K ?
10.2. Quel type de comportement traduise les courbes de la figure 1 pour chaque constituant du binaire ?
10.3. Quelle sont les valeurs des constantes de Henry pour l’acétone et du Chloroforme à 308,3K ?
10.4. Quelles sont les valeurs de l’activité et du coefficient d’activité du chloroforme pour x B = 0,12 ?,
0,18 ? 0,30 ? et 0,42 ? On précisera l’état standard choisi.
10.5. Quelles sont les valeurs de l’activité et du coefficient d’activité de l’acétone pour x B = 0,88 ?, 0,82 ?
0,70 ? et 0,58 ?
10.6. Sur le papier millimétré fourni avec l’épreuve, tracer les fonctions Ptotal=f(XB) et Ptotal=f(YB) où XB et YB
sont respectivement les fractions molaireS du chloroforme dans la phase liquide et la phase vapeur.
Définir le point de coordonnée XB=YB=0.63 et calculer son nombre de degré de liberté

Exercice 11 :
Le diagramme isobare (p=1,013 bar) du système binaire H2O-HNO3 est présenté sur la figure
annexée à la présente épreuve :
11.1. Indiquer les phases en présence et calculer les variances associées dans les domaines : 1, 2, 3, 4, et
au point Az.
11.2. Donner la composition de la vapeur en équilibre avec du liquide de fraction massique en eau égale à
0,20
11.3. Température fini l’ébullition d’un mélange de fraction massique en acide nitrique égale à 0,15 ?
Donner alors la composition de la première goutte de distillat.
11.4. Détermination de la masse d’eau et d’acide dans les phases liquide et vapeur pour 50 g d’un
mélange de fraction massique en eau égale 0,70 est pris à 110°C.
125
Az
120 4
a3
d3
115 c1
b3
a2
Température (°C)

110 d4
2 b2
c2
a1
105 3
c3 d5
b1
100

95

90
1
85
83
80
0.0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1.0
Fraction massique de HNO3

3
 PARTIE 2 : PHENOMENES AUX INTERFACES ET CINETIQUE CHIMIQUE

Exercice 2.1 :
Les données ci-dessous correspondent à la chimisorption de l’hydrogène sur du cuivre en poudre à 25°C.
P (mmHg) 0,19 0,97 1,90 4,05 7,50 11,95 14,01 16,05 18,10 20,02 22,04 26,10
V (Cm3) 0,042 0,163 0,221 0,321 0,411 0,471 0,488 0,491 0,498 0,5 0,501 0,505
1. Analyser et interpréter les résultats obtenus
2. Faire une modélisation de cette adsorption par application du modèle théorique de Langmuir.

Exercice 2.2 :
Les données relatives à l’adsorption de l’ammoniac sur le fluorure de baryum sont reportées ci-
dessous. Vérifier qu’elles suivent l’isotherme BET et déterminer les valeurs de C et de Vm.
T= 273,15 K et P* = 3222 mmHg
P (mmHg) 105 282 492 594 620 755 798
V (Cm3) 11,1 13,5 14,9 16,0 15,5 17,3 16,5

T= 291,75 K et P* = 6148 mmHg

P (mmHg) 39,5 62,7 108,0 219,0 466,0 555,0 601,0 765,0
V (Cm3) 9,2 9,8 10,3 11,3 12,9 13,1 13,4 14,1
Calculer dans le second cas la surface spécifique du fluorure de baryum sachant que l’on a utilisé
pour cette expérience 0,02g de fluorure de baryum et que la surface occupée par une molécule
o 2
d’ammoniac adsorbée est de 16,2 A .

Exercice 2.3 :
Le monoxyde de carbone s’adsorbe sur le mica ; les données relatives à cette adsorption 90 K sont
reportées ci-dessous. Dire si c’est l’isotherme de Langmuir ou celui de Freundlich qui est le plus
représentatif du système. Quelle est la valeur de K ? Sachant que la surface totale de l’échantillon vaut
0,0062 Cm2, calculer la surface occupée par une molécule adsorbée.
P (mmHg) 100 200 300 400 500 600
V (Cm3) 0,130 0,150 0,162 0,166 0,175 0,180
Quel volume de monoxyde de carbone pourrait être adsorbé sur du mica à 90 K sous une pression
de 1 bar.

Exercice 2.4 :
A 20°C les tensions superficielles de l'eau et du n-Octane sont respectivement de
w =72,8 mNm-1 et ow =21,8mNm-1. La tension interfaciale eau n-Octane est de
ow =50,8mNm-1. Déterminer :
4.1- le travail d'adhésion Wow entre le n-Octane et l'eau.
4.2- l’énergie de cohésion Ew de l'eau et l’énergie de cohésion Eo du n-Octane.
4.3- le coefficient d'étalement So/w du n-Octane sur de l'eau.
4.4- déduire de la question précédente si l’étalement du n-Octane sur l’eau processus spontané ou non.

Exercice 2.5 :
Les données ci-dessous correspondent à la variation de la quantité de bleu de méthylène adsorbée
sur du charbon actif de coque de noix de palmiste en fonction du temps et à différentes températures.
5.1. Indiquer de quel type d’étude il est question ici.
5.2. Analyser et interpréter ces données d’adsorption
5.3. Elucider les mécanismes d’adsorption mis en jeu
5.4. Identifier la possible nature de cette adsorption
Quantité adsorbées (mg/g)
Temps (min) 60°C 70°C 80°C 90°C
0 0 0 0 0
15 1,154 1,154 1,337 1,542
30 2,134 2,236 2,358 2,828
45 2,848 3,196 3,114 3,543
60 3,134 3,604 3,645 4,012
75 3,420 3,828 3,971 4,298
90 3,645 3,951 4,216 4,380
105 3,747 4,053 4,257 4,380
120 3,767 4,094 4,257 4,380
135 3,767 4,094 4,257 4,380
4
Exercice 2.6 :
Les tensions superficielles d’un ensemble de solutions aqueuses d’un tensio-actif mesurées a 25°c sont
données dans le tableau suivant :
C (mol/L) 0 0,14 0,2 0,3 0,4 0,5
(mN,m-1) 72,8 70,2 67,7 65,1 62,8 59,8
6.1. Calculer l’excès de concentration en surface sachant qu’il est donné par la relation :
1 d
2'  
R d ln C
6.2. Calculer pression superficielle  exercée par ce tensio-actif

Exercice 2.7 :
Lors de la décoloration du beurre de karité par adsorption de ses pigments sur une argile Camerounaise à
90°C, on a obtenu le tableau suivant : Interpréter ces résultats en vous basant sur une modélisation de
type Langmuir.
Quantité résiduel de pigment à l'équilibre d'adsorption (Ceq) (µg.L-1) 0,99 1,77 2,70 4,85 8,30 12,75
Quantité de pigments adsorbés par gramme d'adsorbant (qt) (µg.g-1) 3,742 3,863 3,921 4,021 4,111 4,171

Exercice 2.8
L’adsorption des ions plomb sur une smectite à 60°C suit une loi cinétique de type y = 10,83
+0,207x. L’étude de la dépendance de la quantité adsorbée par rapport au temps au travers de la loi
cinétique de pseudo-second ordre a donné un coefficient de corrélation égal à 0,997.
8.1. Calculer le coefficient de détermination pour cette loi cinétique et conclure sur sa valeur
8.2. Calculer la quantité de plomb adsorbée à l’équilibre d’adsorption
8.3. La quantité de plomb expérimental adsorbée à l’équilibre est de 4,001 mg/g. Evaluer la différence
entre cette valeur et la valeur théorique de plomb adsorbée. Quelle conclusion faites-vous sur la
validation du modèle testé ?
8.4. Calculer la constante de vitesse

Exercice 2.9 :
Le recouvrement progressif, à 50°C de la surface de 0,05g d’un biosorbant de pelure de mangues
traité à l’acide phosphorique 3N, par des molécules de bleu de méthylène (en mol/g) est décrit par une
relation de type y=0,00762x + 0,00154. L’application la théorie de Brunauer, Emmet et Teller aux données
expérimentales, permet d’obtenir une corrélation proche de l’unité.
9.1. Calculer le nombre de molécules nécessaire à la formation d’une mono-couche de bleu de méthylène
sur le biosorbant utilisé.
9.2. Calculer la valeur de la constante relative à l’énergie de sorption
9.3. On suppose qu’une molécule de bleu occupe une surface de 16A 2. Calculer la surface spécifique du
biosorbant utilisé.

Exercice 2.10 :
La figure 2 ci-contre montre une goutte de liquide en équilibre à la sortie d’un tube capillaire.
10.1. Faire l’inventaire des forces qui s’exercent sur la goutte.
10.2. La résultante des forces de tension superficielle qui s’exerce sur tout
le périmètre du tube vaut : 2r. Etablir l’expression du volume Vl du liquide
dans le capillaire en fonction du rayon r du capillaire, de la tension
superficielle l du liquide, de sa masse volumique l et de l’accélération
de la pesanteur g.
10.3. Déduire de la question 3.2, l’expression du volume Ve de l’eau dans le
même capillaire.
3.4. Etablir l’expression de la tension superficielle l du liquide étudié.

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Exercice 3.1 :
Les micelles de phosphatidylchloline sont des particules sphériques ayant une masse moléculaire
50000 g/mol.
1.1. Calculer le rayon R et le coefficient de diffusion D du phosphatidylchloline dans l'eau à 20°C. La
masse volumique du phosphatidylchloline p = 1,018 g/cm3 et la viscosité de l'eau
 = 0,01 P. Le nombre d'Avogadro NA = 6,022.1023 mol-1.
1.2. La valeur expérimentale du coéfficient de diffusion De = 6,547.10 -7 cm2 s-1. En déduire la valeur
numérique du rapport R S . Ou RS est le rayon de la particule de phosphatidylchloline hydratée.
R

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