Chapitre 04

Phénomène de diffusion

1. Lois générales en fonction du temps

L'évolution spontanée d'un système se fait dans le sens d'un plus grand désordre, c'est-à-dire vers une augmentation de l'entropie S.
Le système évolue du déséquilibre à l'équilibre de façon irréversible.
S > 0 sachant que dS=dQ/T
Le processus spontané est plus ou moins lent. Il y a production d'énergie. Il est possible que le système absorbe cette énergie par réaction
chimique.
Par exemple, l'énergie potentielle gravitationnelle se transforme en énergie cinétique (chute libred'un objet) pour tendre vers l'équilibre. mgh
se transforme en Ec=mv²/2
De plus, il peut aussi y avoir un transfert spontané de chaleur (par convection) du système le plus chaud au système le plus froid pour tendre
vers l'égalisation des températures.

Diffusion
▪ La diffusion se fait par agitation thermique.

l=v τ ; avec l le libre parcours moyenet v la vitesse quadratique moyenne.

Il se produit des chocs successifs par mouvement aléatoire des particules. La vitesse est environ de400 m.s-1 et la fréquence des chocs est
d'environ 109. Il n'y a pas de mémoire antérieure.
▪ Si on considère deux systèmes gazeux juxtaposés, avec le système 2 plus chaud, les molécules de gaz les plus chaudes auront :
– Une énergie cinétique plus grande : Ec=3kT/2
– Une vitesse v plus grande.
– Un libre parcours moyen <l>plus grand.
– Le coefficient de diffusion D 1 → 2 =<l><v>/3est plus grand que D 2 → 1.
On a la relation : P=(2/3)nEc/V
▪ Pour l'homogénéisation et l'équilibre, le gradient de température ∂T/∂ x est l'élément moteur.
Le « flux » de chaleur est donné par :
1 Q T
 K
S t x
(On met un « - » car on descend dans l'échelle des températures.)
J est le débit de calories ou la fonction de transfert de chaleur.
K est la conductivité thermique en W.m-1.K-1.
S est la surface de transfert.
▪ Le transport de charges électriques correspond au déplacement des électrons dans un conducteur.
Il est donné par la relation :
J e=dq/dt
Je est le débit ou le transfert électrique.
Les électrons vont à une vitesse d'environ 4 x 10 -2 m.s-1, ont un libre parcours moyens d'environ 20Å et le temps entre deux chocs successifs est d'environ 2 x
10-14 s
Le flux d'électrons J e/S est la densité de courant. Il peut aussi s'écrire σ E avec σ la conductivité et E le gradient de potentiel, équivalent à –dV/dx
1 q V
On peut donc écrire : 
S t x

3. Transport de molécules biologiques:

– La diffusion est le transport de soluté. Elle est dépendante du gradient de concentrationΔC/Δ xet du coefficient de diffusion D donné par
D=kT/fet D x 3√ M=constante
– La dialyse est une diffusion de soluté à travers une membrane perméable (pores).
– La filtration correspond à une diffusion de soluté et solvant à travers un pore, mais du à ungradient de pressionΔP/Δ x
– L'osmose est une diffusion de solvant à travers une membrane.
– Le transfert électrique correspond à une diffusion des ions à travers un conducteur.

II. La diffusion
Diffusion d'un soluté dans un solvant

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Le système aura tendance à tendre vers l'équilibre et à égaliser les potentiels chimiques μ qui vont tendre vers un potentiel chimique moyen
μ. Ainsi, l'entropie S va augmenter, et l'énergie libre G ainsi que l'enthalpie H vont diminuer.
J=ф . S avec ф le flux de particules déplacées de soluté
∆𝑪
D'où 𝑱 = −𝑫. 𝑺
∆𝒙
C'est la LOI DE FICK.
En partant de D=−L.RT/Cet en intégrant L=C/(N0f ); on trouve :
D=RT/(N0f); Or on sait que la constante de Boltzmann
k=R/N0On trouve donc :
D=kT/f
C'est la RELATION D'EINSTEIN.
D augmente avec la température ou lorsque le coefficient de friction diminue. Le coefficient de friction f dépend de la taille des molécules et
de la viscosité de la solution. Il est donné par larelation :
f=6 πη r
C'est la LOI DE STOKES pour une molécule sphérique.
On peut écrire
D=kT/(6π.η.r)
Le coefficient de diffusion D s'exprime en m².s-1
On peut rappeler que D(M)1/3=constante

C. La dialyse
1. Le phénomène La diffusion à travers une membrane (dite dialysante) est la dialyse. La membrane laisse passer lespetites molécules et
retient les grosses. La diffusion est caractérisée par la formule:
∆𝑪
𝑱 = −𝑫. 𝑺
∆𝒙

D.S Pores
P
Avec x.S m
La perméabilité diffusive de la membrane et Δx l'épaisseur de
la membrane. La perméabilité dépend donc de la diffusibilité
d'un soluté particulier et de l'épaisseur de la membrane.

2. Le rein artificiel
On réalise une épuration extra-rénale des déchets. La
membrane laisse passer les petites molécules comme l'urée et
retient les plus grosses comme les protéines.
Les deux solutions ont la même quantité d'électrolytes pour
éviter les échanges, mais la quantité de protéines présente dans
le sang augmente la pression dans celui-ci et de l'eau passe la
membrane par osmose (gradient de pression). La pompe P2
permet de donner plus de pression au dialysat et permet donc
d'empêcher du liquide humain de sortir.

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4
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 Pression osmotique
Définition
 L'existence du flux indique que le système n'est pas en équilibre
 On pourrait rétablir cet équilibre en exerçant sur la solution une pression hydrostatique suffisante pour annuler le
flux de solvant .
 Afin d'empêcher une telle migration on doit fournir une pression supplémentaire , appelée pression osmotique,
égale à la valeur de la pression hydrostatique s'opposant au phénomène . (En d'autres termes la pression osmotique
est la pression hydrostatique qu'il faudrait exercer sur la solution pour empêcher le solvant pur de traverser la
membrane qui sépare les 2 phases).
Mise en évidence
L'osmose fut découverte par Dutrochet (1826) qui imagina un appareil (osmomètre) constitué d'un réservoir de verre
rempli d'une solution sucrée colorée ( sorte de cylindre vertical dont la base est obturée par une membrane
hémiperméable (vessie de porc) et dont la partie supérieure est reliée à un long tube vertical de petit calibre) et plongé
dans un cristallisoir contenant de l'eau.
 La membrane qui est perméable à l'eau, sépare deux compartiments, l'un contenant de l'eau pure et l'autre une
solution de sucre.
 Au début FE >> FS : on observe une montée de l'eau dans le compartiment contenant le saccharose jusqu'à un
niveau donné (endosmose).
 A la hauteur h, FE ≈ FS , la contre pression hydrostatique (le fait que le niveau augmente, provoque le flux de
sortie) arrête le phénomène. Pression osmotique
 Après une stabilisation de ce niveau, l'eau commence à redescendre jusqu'à égalité des niveaux des deux
compartiments (exosmose).

Lois de la pression osmotique

Les lois de l'osmose ont été établies empiriquement à partir de nombreuses études expérimentales et
finalement exprimées sous forme théorique par Vant'Hoff.

Deux conditions préalables :

 La membrane de l'osmomètre est strictement perméable, seule l'eau peut la traverser (vase poreux
recouvert d'un gel de ferrocyanure de cuivre).

 Les solutions sont diluées. On peut les considérer comme idéales.

Loi de Vant'Hoff.

π =pression osmotique en Pa (N/m2)

C = concentration pondérale du soluté
M = masse molaire
T = température absolue
R = constante des gaz parfaits, 8,314 m3·Pa·mol-1·K-1, 0,082 l·atm·mol-1·K-1, 62,36 l·mmHg·mol-1·K-1

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La loi de Van't Hoff exprime le fait que la différence de pression exercée par une solution diluée contenant un
certain nb de moles de soluté dans un volume donné et celle exercée par un solvant pur, est la même que celle
qu'exercerait un gaz parfait contenant le même nombre de moles dans le même volume.
La pression osmotique donne des informations sur la masse molaire.

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 Série d’exercices
Exercice N°1 : deux solutions d’une même macromolécule de concentration respectives 10 mol.l et 10 mol.l sont
-4 -1 -5 -1

séparées par une membrane poreuse, perméable à ces macromolécules, de surface des pores égale à 10cm2
d’épaisseur 50µm avec :
D macromolécule=5.10-7cm2s-1 Masse molaire :70 kg.mol-1
D : Coefficient de diffusion libre
Quel est le débit de matière passant à travers la membrane.
Cocher la réponse vraie :
A.7.7 µg.s-1B.7 µg.s-1C.7.7 mg.s-1D.7 mg.s-1
E. Aucune des réponses précédentes n’est exacte.

Exercice N°2 : soit un système composé de 2 bacs remplis d’eau (bac A de volume 2 L et bac B de volume 3L) séparés par
une membrane poreuse, perméable au glucose. On introduit 54g de glucose (M=180) dans le bac A.
1. Les concentrations molaires initiales Ci et finales Cf (à l’équilibre) de glucose, en A et en B sont, en mole par litre :
A.Ci(A)=0.3 B.Cf(A)=0.12 C.Cf(B)=0.18 D.Cf(B)=0.06
E. Aucune des réponses précédentes n’est exacte.
2. La membrane a une épaisseur de 10 µm et une surface de 1m2 Elle comporte 104 pores par mm2 chaque pore ayant un
diamètre de 25 nm. A l’instant t=0 on mesure un débit initial de glucose entre A et B de 4.10 -8 mol.s-1. Quel est le coefficient
de diffusion libre de glucose exprimé dans les unités du système international SI (KMSA).
3. donner le coefficient de perméabilité de la membrane au glucose en précisant également l’unité dans le système SI.

Exercice N°3 : Compléter le tableau suivant.

Cp(g/l) C Ci Osmolarité Ceq de
(mol/l) (mol/l) w signe +
Na2SO4 3
(α=0.8)
Glucose 60
(α=0)
NaCl (α=1) 2
Urée; (α=0) 1
Cl2Ca 0.1
(α=0.9)
Fe(OH)3 (α=1) 0.6
CH3CO-OH 0.016
(α=0.92)
Protéine de 0.09
Sodium (α=0.9)
R-(Na)45,
(M=10375g/mol)

On donne : Masse molaire (g/mol) : Na=23, Cl=35.5, O=16, C=12, H=1, Fe=56, Ca=40,glucose =180, urée =60,
S=32.Rappel : w=C (1+α(v-1)) ; Ci= α.C.v ; Ceq=|z|Cion+ ; Cion+=(nombre d’ion de signe+).C;C=n/V, Cp
=m/V;n=m/M.

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 Solution des exercices

Exercice N°1 :
Données : C1=10-4mol.l-1 , C2=10-5mol.l-1, Spores=10cm2∆x=50µm, D=5.10-7cm2s-1, M=70kg.mol-1
dn C
J
  D.S pores
1. Le débit molaire: dt x
dm d (n  M ) dn
Jm    .M  J  M
Le débit de matière: dt dt dt
1ère étape :On doit calculer tout d’abord J
Nous avons comme données : D,∆x et Spores donc il nous reste de calculer ∆C
∆C=C2-C1 (la diffusion est de plus concentré au moins concentré)
∆C=(10-4-10-5)mol.l-1= -9x10-5mol.l-1
2ème étape : (on doit unifier les unités)
On a cm, µm et le litre donc on doit unifier les unités en utilisant (par exemple) le mètre :
l=10-3m3, cm=10-2m, µm=10-6m
D=5.10-7cm2s-1=5.10-7(10-2m)2s-1=5.10-3m2s-1
Spores=10cm2 =10 (10-2m)2=10-3m2
∆C= -9x10-5 mol.l-1=-9x10-5 mol.(10-3 m3)-1=-9x10-2 mol. m-3
∆x=50µm=50x10-6m
3ème étape :Calcul de J
D.S pores C  5.1011 m 2 s 1  103 m 2  (9.102 )mol.m 3 5.10 11  10 3  .9.10 2 m 2 s 1  m 2  mol.m 3
J    J 
x 50.106 m 50.10 6 m
4ème étape :Calcul de Jm
J m  J  M  9.1011 J m  J  M  9.1011 mol.s 1 mol.s 1  70kg.mol 1  630.1011 kg.mol 1
2. Réponse E
-1
Exercice N°2 : Données : VA=2l,VB=3l, m=54g,M=180 g.mol
m / M 54g / 180g.mol 1
Ci  A  A  A
n
  0.15mol.l 1
Etat initial : V A V A 2l
Ci(B)=0 mol.l-1
Etat final (à l’équilibre) :
54g / 180g.mol 1
C F  A  C F B  
nT m/ M
   0.06mol.l 1
VT VA  VB (2  3)l
Réponse D
2. Données : à t=0 on a
Ci(A)=0.15mol.l-1, Ci(B)=0mol.l-1,∆x=10µm
d=25nm, Sm=1m2, J=4.10-8 mol.s-1,
1mm2--- >104pores
C J  x
J   D.S pores D
x S pores  C
1ère étape:
On doit calculer Spores et ∆C (à t=0)
∆C=Ci(B)-Ci(A)=(0-0.15)mol.l-1=-0.15mol.l-1
Spores=NpxS1pore
Donc, pour calculer Spores on doit calculer tout d’abord le nombre total des pores existant en Sm en
utilisant la règle N°3 :
2 4
1mm -------- >10 pores
1m2-------- >Np pores
Np=(1m2/1mm2)x104=(1m2/1mm2)x104
(103 mm) 2
Np  2
 104  1010
mm
1m=103mm alors
La surface d’un seul pore est :
2 2
d   25nm 
S1 pore    r 2       3.14     490.625nm S
2

pores  N p  S1 pore  490.625 10 nm

10 2
2  2 
2ème étape : on doit unifier les unités entre (∆C, J, ∆x et Spores)
10
Alors on doit unifier les unités : nm, µm et litre
1l=10-3m3, 1µm=10-6m, 1nm=10-9m
∆C= =-0.15mol.l-1=-0.15mol.(10-3m3)-1
=-0.15x103mol.m-3
∆x=10µm=10x10-6m
Spores=490.625x1010nm2=490.625.1010(10-9m)2
=490.625x10-8m2
3ème étape : calcul de D
4.108 mol.s 1 10.106 m 4.108.10.106 mol.s 1 m
D 18 2 3

490.625.10 m  (0.15.10 )mol..m
3
490.625.10 .0.15.10 m 2 .mol..m 3 D  0.543  1086( 83) m 2 .s 1  0.543  109 m 2 s 1
18 3

3. calcul de la perméabilité :
D.S Pores 0.543.10 9 m 2 s 1 490.625  10 8 m 2
P 
x.S m 10.10 6 m  1m 2
 26.64  10 11 m.s 1

Exercice N°3 :
Cp(g/l) C Ci Osmolarité Ceq de
(mol/l) (mol/l) w signe +
Na2SO4 426 3 7.2 7.8 6
(α=0.8)
Glucose 60 0.33 0 0.33 0
(α=0)
NaCl (α=1) 58.5 1 2 2 1
Urée; (α=0) 60 1 0 1 0
Cl2Ca 11.1 0.1 0.27 0.28 0.2
(α=0.9)
Fe(OH)3 (α=1) 16.05 0.15 0.6 0.6 0.45
CH3CO-OH 0.96 0.016 0.029 0.0307 0.016
(α=0.92)
Protéine de 20.75 0.002 0.0828 0.083 0.09
Sodium (α=0.9)
R-(Na)45,
(M=10375g/mol)

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