GCH2525 – Thermodynamique chimique TD #1 Automne 2021

Exercices

Partie 1 : Rappel Thermodynamique

1.1 Dans un évier, 5 L d’eau à 70C servent à laver 1 kg de casseroles en aluminium, 1 kg d’ustensiles
en acier et 1 kg de verrerie. Toute la vaisselle est initialement à 20C. Quelle est la température
finale et la variation d’entropie de l’ensemble (eau + vaisselle) une fois à l'équilibre thermique dans
l'eau si on néglige les pertes thermiques et le travail ?

1.2 De l’eau à 400 kPa et 150C est amenée à 1200C selon un procédé isobare. Évaluez le changement
d’entropie spécifique en utilisant (a) les tables de l’eau ; (b) les tables des gaz idéaux (Tables A.8) ;
(c) la table des chaleurs spécifique (Table A.5). Comparez et discutez vos résultats.

1.3 1 kg d’ammoniac (NH3) est contenu dans un assemblage ressort linéaire/piston/cylindre, tel
qu’illustré ci-dessous. L’ammoniac est initialement sous forme de liquide saturé à -20C. De la
chaleur est transférée à l’assemblage à partir d’une source à 100C jusqu’à ce que la pression
atteigne 800 kPa et la température 70C. Trouvez le travail et la chaleur transférés et l’entropie
générée en supposant le procédé réversible du point de vue du système.

Partie 2 : Lecture de diagrammes de phases et règle des phases de Gibbs

1.4 En utilisant le diagramme de phases du système Al-Li à pression atmosphérique (diagramme de

haute importance pour les alliages utilisés dans l’industrie de l’aéronautique) présenté à la figure
1, répondez aux questions suivantes :
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Al - Li
1 atm
1000

Liquide
900 873.6K

Point A (0.23,873.6K) Point C (0.9, 800K)

Al-CFC
793K
800 AlLi

Point B (0.71,700K)
700
T(K)

604K
600

Al2Li3

Al4Li9
500
452K

Li-CC
400

300
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
XLi (molaire)

Figure 1: Diagramme de phase Al-Li (P = 1atm)

a) Identifier toutes les solutions ainsi que tous les composés stœchiométriques d’équilibre existant
dans le système.

b) Identifier chacune des régions bi-phasiques de ce diagramme.

c) Déterminer la température de fusion de l’aluminium pur.

d) Quelle est la solubilité maximale en lithium dans l’aluminium CFC et à quelle température est-elle
obtenue ? Quelle phase solide sature alors l’aluminium CFC ?

e) Quelle est la température minimale à laquelle un liquide peut être observé ? Pourquoi cette
température est-elle importante en pratique ?
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Partie 3 : Ordres de grandeur de diverses forces à l’échelle atomique

1.5 Déterminer la contribution relative de chacune des forces de Van der Waals (Dipôle-dipôle; Dipôle
induit – Dipôle et forces de London) pour les molécules suivantes à une température de 300 K en
utilisant le Tableau 1 présenté en Annexe. Présenter vos résultats dans le système d’unité CGS

 
1
(centimètre-gramme-seconde). Utiliser les unités CGS avec 1D  1018 erg  cm3 2

Indice : la distance d’équilibre pour une molécule donnée sera la même pour toutes les contributions…

Molécule Dipôle- % relatif Dipôle induit % relatif Interaction % relatif

dipôle - dipôle de London
H2O
CH3OH
CH3(CO)CH3
C6H6

Calculez ensuite les contributions relatives de chacune des forces, ainsi que la force totale
résultante, pour les couples CH3(CO)CH3 / H2O et CH3(CO)CH3 / C6H6. Pour quel couple, et sous
quelle phase, risque-t-on d’observer la plus grande déviation expérimentale par rapport aux
prédictions du modèle ?

1.6 Estimer la distance d’équilibre entre deux atomes de xénon dans le dimère Xe2. Utiliser la Table II
pour y parvenir.

Indice : Comment trouve-t-on le minimum d’une fonction sans contrainte ?

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Annexe 1

Gmi m j
Interaction gravitationnelle : ij  
R

m3
Avec G  6.67408 × 10 -11

kg  s 2

keQi q j
Interaction électrostatique : ij  
R

N  m2
Avec ke  8.99 ×10 9

C2

Interactions intermoléculaires– unités CGS

2 i  j
2 2
D D
Interactions dipôle i –dipôle j:  ij 
3 R 6 k BT

J
Avec k B  1.38064852 × 10 -23
K

  i  2j
Interactions dipôle induit i –dipôle j:  DI  D
ij R  
R6

3  i j  Ii I j 
Interaction de London i-j(dispersion) : ijLondon R     
2 R6 I I 
 i j 

   
R   4   
12 6

Potentiel d’interaction i-j Lennard-Jones :  LJ

ij   
 R   R  
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Tableau 1: Moment dipolaire, polarisabilité et énergie d'ionisation de différentes molécules

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Tableau 2: Potentiel de Lennard-Jones de différentes espèces chimiques