Lycée Devoir n°5

Louis Le Physique Chimie

Grand Première spécialité le Vendredi 11-2-22

Paris durée 75mn

barème
indicatif
I Récepteur électrique : électrolyseur ( 30 mn 8 pts voir doc 1)
1) Pour la cellule électrolytique peut être considérée comme un dipôle électrique
a. Sur le doc 1a fléchez en bleu le sens de déplacement des ions sodium Na + et chlorures Cl- et 1
indiquez le vecteur champ électrique entre les électrodes
b. La caractéristique de l'électrolyseur peut s'écrire U= E+ r C I : déterminez avec le doc 1b les valeurs 1,5
de E force contre électromotrice en Volt et rC donnez le sens de ces deux coefficients du modèle
2) Approche énergétique de la cellule d'électrolyse.
c. On alimente la cellule dont la caractéristique est donnée en doc 1c avec un générateur de tension
stabilisée UG = 3,5 V : donnez le point de fonctionnement sur le doc 1c et donnez son expression
littérale 1,5
d. Dessinez le diagramme de conversion des puissances de l'électrolyseur et donnez les expressions
des trois puissances en jeux dans cette conversion. Pour I= 60 mA, hachurer ces différentes 1,5
puissances sur le doc 1c
e. Définir et exprimez le rendement de l'électrolyseur noté η en fonction de E, I et rC 1,5

3) Analyse de rC
f. Expliquez pourquoi il faut minimiser rC pour un bon rendement 0,5
g. A partir de l'expression de rC en doc 2b et en doc 2a, dire s'il faut maximiser ou minimiser les 0,5
grandeurs : c, L et S pour minimiser r C
II Electrochimie (4 pts 15mn) doc 2
4) La cellule d'électrolyse industrielle fonctionne avec un courant d'intensité I=200 A sur la durée Δt=8h00
sous la tension U=3,5 V
1
h. Déterminez la charge Q échangée en A·h puis en Coulomb C
1
i. Déterminez la quantité en mole d'électrons échangés ne en fonction de Q
j. Avec l'équation en doc 3 donnez la quantité en mole de gaz dichlore Cl 2 produit n3 puis la masse de
1
Cl2 produit m3
k. Quelle énergie électrique est consommée pour produire ce gaz ? 1

III Tableau d'avancement : Synthèse de l'eau de javel (5 pts 10mn) doc 4

1
5) Construire le tableau d'avancement
0,5
6) Retrouvez à partir de c4 et ni4 le volume V4 de solution
7) Donnez l'expression de xm (réaction totale) et déterminez les quantités finales n4f et n5f puis les 1
concentrations c4f et c5f dans la solution S5
2
8) Quelle devrait être la quantité initiale n* 4i pour des conditions stœchiométriques ? 0,5

IV Titrage de l'eau de Javel(3 pts,10mn) doc 5

9) Préciser en exploitant le doc 5 comment repérer l'équivalence lors du titrage 0,5
10) Faire le croquis d'un montage de titrage en précisant la position de chaque solution 1,5
11) Déterminez le volume théorique V7 E de solution S7 à verser pour obtenir l'équivalence que vous définirez 1

Note du devoir : /20

Doc 1
Doc1a Doc 1b

I. Lazennec, Sciences et Voyages N°201 — 5 juillet 1923

doc 1c Caractéristique tension intensité de l'électrolyseur Doc 1d Potentiel oxydoréduction

Remplir sur annexe

Doc 1e

les potentiels des couples oxydant réducteur

Cl2/Cl- E1 = 1,40 V
et H2O/H2 E2= - 0,83 V

Donnent une force contre électromotrice

E= E1- E2 = 2,23 V
à l'équilibre (vitesse de réaction nulle)
Il faut ajouter la surtension nécessaire pour
que la réaction s'amorce : Ereel= 2,7 à 2,9 V

La tension U est limitée à 3,5 V pour éviter de produire du dioxygène à l'anode

Doc 2
expression du modèle de rC :
L
rC=
S c (λ 1+ λ2 )
avec
➢ λ1 et λ2 conductivité molaire ionique de Na+ et
Cl- fixé par la physique (non modifiable)
et les paramètres ajustables techniquement
➢ c en mol/L concentration de la solution de Na +
et Cl-
➢ S surface des électrodes en m²
➢ L distance entre les électrodes en m
La membrane laisse passer les ions Na + et
Cl- e = 1,602·10-19 C et NA=6,02·1023 mol-1

Doc 3

Réactions aux électrodes

• A l'anode, il se produit une oxydation des ions chlorure qui se transforment en dichlore
gazeux.
L'équation de la réaction est : 2 Cl- (aq) = Cl2 (g) + 2e-
• A la cathode, la molécule d'eau est réduite en dihydrogène gazeux avec formation d'ions
hydroxyde OH-. La solution devient basique.
L'équation de la réaction est : 2 H20 (l) + 2e- = H2 (gaz) + 2 OH- (aq)

Doc 4 Synthèse de l'hypochlorite de Sodium (eau de Javel)

On fait réagir une quantité de gaz dichlore Cl2 (noté espèce ) n3i = 30 mol
sur une quantité d'ion hydroxyde HO- (noté espèce ) n4i = 87,4 mol présent dans une
solution de soude (Na+(aq) + HO-(aq)) de concentration c4i=6,1 mol/L et de volume V4=14,33 L.
Les ions sodium Na+ sont spectateurs. Equation de réaction
  
-
Cl2 + 2 OH → ClO- + Cl- + H2O
avec ClO- ion hypochlorite, produit de réaction (noté espèce  ) on obtient en fin de réaction
la solution S5

Doc 5 Titrage indirect des ions hypochlorite : titrage du diiode par les ions thiosulfate
Les ions hypochlorite de la solution S5 oxydent des ions iodures versé en excès selon l'équation
ClO- + 2 I- + 2H+ → I2 + Cl- + H2O
On obtient la solution S6 dans laquelle la quantité de diiode formée I2 espèce  est égale à la
quantité d'ion hypochlorite initiale : concentration en diiode c 6= 1,04 mol/L
les molécules de diiode sont titrés par le thiosulfate (espèce  )selon l'équation
 
I2 + 2 S2O32-  2 I- + S4O62-
On prend un volume V6=10 mL de la solution S6 de concentration en diiode c6=1,04 mol/L titré par la
solution titrante S7 de concentration en thiosulfate c7=0,500 mol/L
le diiode donne une couleur noire à la solution en présence d'empois d'amidon et les ions thiosulfate,
iodure I- et S4O62- sont incolores
histoire des sciences A LIRE APRES L'EPREUVE

protection des soldats pendant la première guerre mondiale

Jerusalem post By MICHAL LEVERTOV

Published: MAY 26, 2015 15:53
https://www.jpost.com/edition-fran%C3%A7aise/international/israel-et-les-armes-chimiques-404121

Le 22 avril 1915, la deuxième bataille d’Ypres, en Belgique, marque un nouveau tournant dans la
sombre histoire de la guerre. Il est environ 17 heures quand l’armée allemande libère un nuage de
chlore gazeux en direction des tranchées alliées. Près de 5 000 soldats sont tués en une demi-
heure. 15 000 autres sont blessés lors de l’attaque. Une date noire dans l’histoire de l’humanité.
Deux ans plus tard, au moment de la troisième bataille d’Ypres, toutes les parties en guerre
disposent d’armes chimiques. Au cours de la Première Guerre mondiale, près de 90 000 soldats
mourront de l’exposition à quelque 124 200 tonnes de chlore, de gaz moutarde et autres agents
chimiques. Un pourcentage relativement faible par rapport aux plus de 8,5 millions militaires tombés
au combat. Mais le traumatisme est tel que l’on surnommera cette guerre la « guerre des
chimistes ».
En 2015, 190 Etats ont ratifié la Convention sur l’interdiction des armes chimiques (CIAC) . Six
seulement restent récalcitrants (...)

Aujourd'hui (2022), il n'en reste plus que trois...

DS 5 1ere spécialité Vendredi 11 Février 2022

Annexe à rendre obligatoirement

NOM : Prénom : Classe :

Doc 1c